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专题 03 酸滴定盐或碱滴定盐曲线
1．在常温下，用 0.1000 mol/L 的盐酸滴定 25 mL 0.100 mol/Lna2CO3 溶液，所得滴定曲
线如下图所示。下列相关微粒浓度间的关系不正确的是
2- - -
A. a 点: c(CO3 ) >c(Cl )> c(HCO3 )
+ + - - 2- -
B. b 点: c(Na )+c(H )= c(Cl )+ c(HCO3 )+2c(CO3 )+c(OH )
- 2- +
C. c 点: c(OH )+ c(CO3 )= c(H ) +c(H2CO3)
D. d 点: c(Cl-)= c(Na+)
【答案】A
-1
2．H2RO3 是一种二元酸，常温下用 1L1mol·L Na2RO3 溶液吸收 RO2 气体，溶液的 pH 随
RO2 气体的物质的量的变化如图所示。下列说法正确的是
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+ 2-
A. a 点溶液中 2c(Na )=3c(RO3 )
B. 向 b 点溶液中加水可使溶液的 pH 由 6.2 升高到 7.4
- 2-
C. 常温下，NaHRO3 溶液中 c(HRO3 )>c(RO3 )>c(H2RO3)
+ 2- -
D. 当吸收 RO2 的溶液呈中性时，c(Na )=c(RO3 )+c(HRO3 )
【答案】C
【解析】a 点溶液中含有 H2RO31mol，H2RO3+H2O+RO2=2NaHRO3 所以 a 点通入 1/3 mol RO2 后，
2- 2-
溶液中生成钠离子 2mol，RO3 为 2/3 mol,此时 a 点溶液呈碱性，说明 RO3 离子发生了水
+ 2- -
解，则 2c(Na )>3c(RO3 )，A 错误；b 点导致溶液碱性的因素是 HRO3 的电离，因此溶液加
水后生成的氢离子浓度逐渐减小，pH 会只能无限接近 7，不会超过 7，B 错误；当通过 5/6
molRO2 时，溶液中生成 5/3mol NaHRO3 ，剩余 Na2RO3 为 1/6 mol，此时溶液的 pH=6.2 显酸
- - 2-
性，说明 HRO3 以电离为主，故常温下，NaHRO3 溶液中，c(HRO3 )>c(RO3 )>c(H2RO3)，C 正
+ + 2- - -
确；当吸收 RO2 的溶液呈中性时，根据电荷守恒：c(H )+c(Na )=2c(RO3 )+c(HRO3 )+c(OH
+ - + 2- -
)，由于 c(H )=c(OH )，所以 c(Na )=2c(RO3 )+c(HRO3 )，D 错误；正确选项 C。
-1 2-
3．常温时，配制一组 c(Na2CO3)+c(NaHCO3)=0.100 mol·L 的混合溶液，溶液中 c(CO3
-
)、c(HCO3 )与 pH 的关系如图所示。下列说法中错误的是
2- - - -4
(己知：CO3 +H2O HCO3 +OH K=2×10 ，1g5=0.7)
- 2-
A. a 点的溶液中：c(HCO3 )> c(H2CO3)+c(CO3 )
B. b 点横坐标数值大约为 10.3
+ 2- -
C. c 点的溶液中：c(Na )<2c(CO3 )十 c(HCO3 )
D. 溶液中水的电离程度：a0.05 mol·L
1 - 2- 2-
,溶液中离子浓度大小 c(HCO3 )>c(H2CO3)+c(CO3 )，所以 A 选项是正确的; B.b 点 c(CO3
- 2- - - -
)=c(HCO3 )=0.05mol/L, 因为 CO3 +H2O HCO3 +OH ，K= =c(OH
)=2×10-4，c(H+)=5 10-11,pH=-lg(5 10-11)，所以 B 选项是正确的; C.c 点溶液中,c(OH-
+ - 2- - + + + 2-
)>c(H ),溶液中存在电荷守恒, c(OH )+2c(CO3 )+c(HCO3 )=c(H )+c(Na ), c(Na )>2c(CO3
-
)+c(HCO3 )故 C 错误；D.a、b、c 三点溶液中所含 Na2CO3 依次增多，所含 NaHCO3 依次减少，
越弱越水解，对水的电离促进越大，即溶液中水的电离程度：ac(H2CO3)>c(OH )
【答案】D
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6．常温下，在 10mL0.1mol/LNa2CO3 溶液中逐滴加入 0..1mol/LHCl 溶液，溶液的 pH 逐渐
降低，此时溶液中含碳微粒的物质的量分数变化如图所示(CO2 因逸出未画出，忽略因气体
逸出引起的溶液体积变化),下列说法不正确的是
2- -4
A. 常温下，水解常数 Kh(CO3 )的数量级为 10
B. 当溶液是中性时，溶液的总体积大于 20mL
- - +
C. 在 0.1mol/LNa2CO3 溶液中:c(OH )>c(H2CO3)+c(HCO3 )+c(H )
-
D. 在 B 点所示的溶液中，离子浓度最大的是 HCO3
【答案】D
【解析】分析：由 A 点可以确定碳酸的二级电离常数和碳酸根的水解常数。碳酸钠溶液和
碳酸氢钠溶液都呈碱性。根据质子守恒可以判断相关离子浓度的大小关系。
- 2- 2-
详解：A. 由图中信息可知，A 点 c(HCO3 )=c(CO3 )，则水解常数 Kh(CO3 )
，A 点对应的 11＞pH＞10，则
2- -4
，所以，水解常数 Kh(CO3 )的数量级为 10 ，A 正确；
B. 0.1mol/LNa2CO3 溶液呈碱性，当加入 10mL 0..1mol/LHCl 溶液时碳酸根全部转化为碳酸
氢根，此时溶液仍呈碱性，所以，当溶液是中性时，溶液的总体积大于 20mL，B 正确；
- - +
C. 在 0.1mol/LNa2CO3 溶液中，由质子守恒可知，c(OH )=2c(H2CO3)+c(HCO3 )+c(H )，所以，
- - +
c(OH )>c(H2CO3)+c(HCO3 )+c(H )，C 正确；
D. 由物料守恒可知，在 B 点所示的溶液中，离子浓度最大的是 Na+，D 不正确。
本题选 D。
+
7．常温下，向 100mL 0. 1mol/LNH4Cl 溶液中,逐滴滴加 0. 1mol/L NaOH 溶液。NH4 和
NH3·H2O 的变化趋势如图所示(不考虑 NH3 的逸出)。下列说法正确的是
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A. M 点溶液中水的电离程度比原溶液大
B. 在 M 点时，n(H+)-n( OH- )=(0.005-a)mol
C. 随着 NaOH 溶液的滴加， 不断增大
+ -
D. 当 n(NaOH)= 0.01mol 时，c(NH3·H2O)>c( Na )>c(OH )
【答案】B
-
8．25℃时，往某酸的钠盐 Na2A 溶液中通入 HCl，溶液中 和-lgc (HA )或
和-1gc (A2 -)的关系如图所示。下列说法正确的是
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-
A. 直线 L2 表示 和-lgc(HA )的关系
B. 通入 HCl 过程中，水电离的 c(OH-)与水电离的 c（H+)的乘积不断增大
-7
C. K(H2A)的数量级为 10
+ - 2-
D. 在 NaHA 溶液中 c(Na )>(HA ) > c(H2A) >c(A )
【答案】C
-
【解析】A、多元弱酸的第一步电离远大于第二步电离，直线 L1 表示 和-lgc(HA )的
2 -
关系，直线 L2 表示 和-1gc (A )的关系，选项 A 错误；B、通入 HCl 过程中，
酸性增强，水电离的 c(OH-)与水电离的 c（H+)均减小，故乘积不断减小，选项 B 错误；
-
C、直线 L1 表示 和-lgc(HA )的关系，当 =3.2 时，即 ，
- - -3
-lgc(HA )=3，即 c(HA )=10 ，K(H2A)= ，故
-7 - +
K.(H2A)的数量级为 10 ，选项 C 正确；D、NaHA 溶液呈酸性，HA 电离大于水解，故 c(Na )
2- -
>c(A )>c(H2A) >(HA ) ，选项 D 错误。答案选 C。
9．常温下,用等浓度的 NaOH 溶液分別滴定相同体积的 NH4Cl、KH2PO4 及 CH3COOH 溶液，滴
定曲线如下图所示:
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下列说法正确的是
+ -
A. NH3·H2O===NH4 +OH 的 lg K =-9.25
2-
B. 0.1mol/LKH2PO4 溶液中:c( HPO4 )KH2PO4> NH4Cl
【答案】D
【解析】A.由图象可知，当加入的氢氧化钠与被滴定 NH4Cl 物质的量之比为 1:2 时，
+ + - + - -
n(NH4 )=n(NH3 H2O),NH3·H2O NH4 +OH 的平衡常数 K=c(NH4 )c(OH )/c(NH3.H2O)=c(OH
-14 -9.25 -4.75 -
)=10 /10 =10 ,lgK =-4.75,故 A 错；B.由于 KH2PO4 溶液的 pH 为 4，说明 H2PO4 电离
2- 2- - -
大于水解，所以 c(HPO4 )>c(H3PO4),故 B 错；C.CH3COOH+HPO4 CH3COO +H2PO4 ,平衡
常数 K= = ，用和求 K(NH3 H2O)同样的方法可计算出
-4.75 - -6.86 -4.75 -6.86 2.11
K(CH3COOH)=10 ，K(H2PO4 )=10 ，则 =10 /10 =10 ,lgK=2.11,故
C 错误；D 项，从图像可知，在滴定过程中，当溶液 pH 相同时,消耗 NaOH 的物质的量:
CH3COOH>KH2PO4>NH4Cl，故 D 正确；综合以上分析，本题正确答案为 D。
-1 -1
10．用 0.100mol•L 的盐酸滴定 10ml 0.100mol•L 的 Na2CO3 溶液．溶液 pH 值与加入盐酸
-1
的体积的关系如图所示，已知室温时饱和 CO2 的 pH 为 3.9，0.05mol•L NaHCO3 的 pH 约为
8.3，下列说法不正确的是
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A. 以酚酞为指示剂，溶液颜色发生突变时（b 点），Na2CO3 转化为 NaHCO3
B. 以甲基橙为指示剂，溶液颜色发生突变时，共消耗盐酸 20.00ml
C. 溶液 pH=7（c 点），碳酸钠完全转化为 NaCl
D. ce 段对应溶液中 CO2 与 NaHCO3 共存
【答案】C
11．向 0.1mol/L 的 NaClO 溶液中滴加稀硫酸，HClO 和 ClO-所占分数(α)随 pH 变化的关系
如图所示。下列表述不正确的是
A. 曲线 b 代表 ClO-
B. HClO 的电离平衡常数 Ka=10-7.47
C. pH=7 时,c(Na+)>c(HClO)>c(ClO-)
-
D. 向 pH=6 的该溶液中加入少量的 Na2SO3 固体，c(ClO )增大
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【答案】D
－
【解析】A、NaClO 中滴加 H2SO4，发生 2NaClO＋H2SO4=Na2SO4＋2HClO，ClO 所占分数逐渐
降低，HClO 所占分数逐渐增大，因此曲线 b 代表 ClO－，故 A 说法正确；B、电离平衡常数
只受温度的影响，当 pH=7.47 时 c(ClO－)=c(HClO)，根据电离平衡常数的定义，即 HClO 的
电离平衡常数 K= ，故 B 说法正确；C、根据电荷守恒，c(Na＋)＋
＋ － － 2－ ＋ － 2－
c(H )=c(ClO )＋c(OH )＋2c(SO4 )，当 pH=7 时，c(Na )=c(ClO )＋2c(SO4 )，推出
c(Na＋)>c(ClO－)，根据图像，当 pH=7 时 c(HClO)>c(ClO－)，根据物料守恒，c(Na＋)
=c(ClO－)＋c(HClO)，推出 c(Na＋)>c(HClO)，因此有 c(Na＋)>c(HClO)>c(ClO－)，故 C 说
－ 2－
法正确；D、NaClO 具有强氧化性，Na2SO3 中 S 显＋4 价，具有还原性，发生 ClO ＋SO3
－ 2－ －
=Cl ＋SO4 ，c(ClO )减小，故 D 说法错误。
12．常温下，用 0.10 mol·L-1 盐酸分别滴定 20.00 mL 浓度均为 0.10 mol·L-1
CH3COONa 溶液和 NaCN 溶液，所得滴定曲线如右图（忽略体积变化）。下列说法正确的是
A. 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：点②等于点③
B. 点①所示溶液中：c(CN—)+ c(HCN)=2c(Cl—)
+ - -
C. 点②所示溶液中：c(Na )> c(Cl )> c(CH3COO )> c(CH3COOH)
+ + -1
D. 点④所示溶液中：c(Na )+ c(CH3COOH)+ c(H )>0.10 mol·L
【答案】BD
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-5
13．常温下，Ka(CH3COOH)=1.8×10 ,分别向 20mL0.1mol/LNaHCO3 溶液和 CH3COOH 溶液中
逐滴加入 0.1mol/LNaOH 溶液，滴定曲线如图所示，下列叙述正确的是
+ + - 2- -
A. a 点溶液中存在:c(Na )+c(H )=c(HCO3 )+c(CO3 )+c(OH )
+ -
B. b、d 点溶液中离子浓度的大小关系均为 c(Na )3COO )
+ - -
C. C 点溶液中存在:c(H )+c(HCO3 )+c(H2CO3)=c(OH )
-
D. d 点溶液中: n(CH3COO )/n(CH3COOH)=180
【答案】D
【解析】NaHCO3 溶液显碱性，CH3COOH 溶液显酸性，因此曲线 ac 为 NaHCO3 溶液与 NaOH 的
反应，bd 为 CH3COOH 溶液与 NaOH 反应的曲线。A. a 点溶液中的溶质为等物质的量的
+ + - 2- -
Na2CO3 和 NaHCO3，根据电荷守恒，存在:c(Na )+c(H )=c(HCO3 )+2c(CO3 )+c(OH )，故 A 错
+ -
误；B. b 点溶液显酸性，根据电荷守恒，c(Na )7
C. 图中 Q 点水的电离程度最小，Kw<10-14 D. M 点,c(Na+)=c(HY)+c(Y-)+c(Cl-)
【答案】B
15．常温下，向 20.00mL0.1000mol/L(NH4)2SO4 溶液中逐滴加入 0.2000mol/LNaOH 溶液时，
溶液的 pH 与所加 NaOH 溶液体积的关系如下图所示(不考虑挥发)。下列说法正确的是
+ 2- - +
A. 点 a 所示溶液中:c(NH4 )>c(SO4 )>c(OH )>c(H )
+ + + -
B. 点 b 所示溶液中: c(NH4 )=c(Na )> c(H )= c(OH )
- + 2-
C. 点 c 所示溶液中:c(NH3·H2O) + c(OH )= c(H )+ c(SO4 )
2- - +
D. 点 d 所示溶液中: c(SO4 )> c(NH3·H2O)> c(OH )> c(NH4 )
【答案】C
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【解析】a 点溶液中，铵根离子水解导致溶液呈酸性，即 c(H+)＞c(OH-)，铵根离子水解程
度较小，结合物料守恒知 c(NH )＞c(SO )，所以溶液中离子浓度大小顺序是 c(NH )＞
c(SO )＞c(H+)＞c(OH-)，A 错误；b 点溶液中，溶液呈中性，则 c(H+)=c(OH-)，根据电
荷守恒得 c(H+)+c(NH )+c(Na+)=2c(SO )+c(OH-)，硫酸铵的酸性较弱，要使混合溶液
呈中性，则加入少量氢氧化钠即可，所以 c(NH )＞c(Na+)，B 错误；c 点溶液中，溶液呈
碱性，所以 c(H+)＜c(OH-)，溶液中的溶质是等物质的量浓度的硫酸铵、硫酸钠、一水合氨，
根据电荷守恒得 c(H+)+c(NH )+c(Na+)=2c(SO )+c(OH-)，根据物料守恒得，根据物料
+
守恒得 c(NH )+c(NH3·H2O)=2c(SO )=2c(Na )，所以得
+ -
c(SO )+c(H )=c(NH3·H2O)+c(OH )，C 正确；d 点溶液中，二者恰好反应生成硫酸钠、
一水合氨，且硫酸钠是氨水浓度的一半，一水合氨电离程度较小，所以 c(NH3·H2O)＞c(SO
)，D 错误；正确选项 C。
16．常温下，向 20mL0.10mol/L 的 Na2CO3 溶液中逐滴加入 0.10mol/L 的盐酸，溶液 pH 的
变化曲线如图所示。下列说法不正确的是
- 2-
A. a 点溶液中:c(HCO3 )>c(CO3 )
+ - 2- -
B. b 点溶液中:c(H )-c(OH )= c(CO3 )- c(HCO3 )
C. c 点溶液中: 3c(Na+)=4c(Cl-)
+ + 2- - - -
D. d 点溶液中: c(Na )+ c(H )= 2c(CO3 )+ c(HCO3 )+ c(OH )+ c(Cl )
【答案】B
【解析】试题分析：常温下，向 20mL0.10mol/L 的 Na2CO3 溶液中逐滴加入 0.10mol/L 的盐
酸，当盐酸的体积为 10mL 时即 a 点，碳酸钠恰好有一半与盐酸反应；当盐酸的体积为
20mL 时即 b 点，碳酸钠全部转化为碳酸氢钠；当盐酸的体积为 30mL 时即 b 点，碳酸氢钠
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恰好有一半与盐酸反应转化为二氧化碳；当盐酸的体积为 40mL 时即 b 点，碳酸氢钠全部转
-
化为二氧化碳。A. a 点溶液中，因为碳酸根的水解程度大于碳酸氢根，所以 c(HCO3
2- + -
)>c(CO3 )，A 正确；B. b 点溶液为碳酸氢钠溶液，由质子守恒可知，c(H )-c(OH )=
2- + -
c(CO3 )- c(H2CO3)，B 不正确；C. c 点溶液中，由物料守恒可知，3c(Na )=4c(Cl )，C 正
+ + 2- - -
确；D. d 点溶液中，由电荷守恒可知，c(Na )+ c(H )= 2c(CO3 )+ c(HCO3 )+ c(OH )+
c(Cl-)，D 正确。本题选 B。
-1 -1 -
17．常温下，用 0.10 mol·L HCl 溶液滴定 20 mL 0.050 mol·L Na2CO3 和 0.025 mol·L
1
NaHCO3 混合溶液，得出如图所示的滴定曲线。下列说法不正确的是
2- - -
A. a 点溶液显碱性的主要原因：CO3 +H2O HCO3 +CH
+ - 2-
B. b 点溶液中：c(Na )=c(HCO3 )+c(CO3 )+c(H2CO3)
+ - 2- -
C. c 点溶液中：c(Na )=c(HCO3 )+2c(CO3 )+ c(Cl )
+ - - + -
D. d 点溶液中：c(Na )> c(Cl )> c(HCO3 )>c(H )>c(OH )
【答案】B
－1 －1
【解析】A. a 点溶液 0.050mol·L Na2CO3 和 0.025 mol·L NaHCO3 混合溶液，
2-
Na2CO3 和 NaHCO3 均能水解使溶液呈碱性，但主要原因是 CO3 的水解，故 A 正确。B. b 点
加入 10mL HCl 溶液后，溶液中的溶质为 NaHCO3 和 NaCl，故 B 错误。C.据电荷守恒可知：
＋ ＋ - 2- - - ＋ -
c(Na )+c(H )=c(HCO3 )+2c(CO3 )+c(Cl )+ c(OH )，由于 c 点溶液显中性，c(H )= c(OH )，
＋ - 2- - －
所以 c(Na )=c(HCO3 )+2c(CO3 )+c(Cl )，故 C 正确。D. d 点加入 20mL 0.10mol·L
1 －1 －1 ＋
HCl 溶液后，溶液中 c(NaCl)=0.050 mol·L ，c(NaHCO3)=0.0125mol·L ，所以 c(Na )＞
- - ＋ -
c(Cl )＞c(HCO3 )，又因为 d 点 pH＜7，所以 c(H )＞c(OH )，故 D 正确。故选 B。
18．常温下取 0.1mol/L 的 NaA 和 NaB 两种盐溶液各 1L，分别通入 0.02mol CO2，发生如
下反应:NaA+CO2+H2O HA+NaHCO3、2NaB+CO2+H2O 2HB+N2CO3。HA 和 HB 的 1L 溶液
分别加水稀释至体积为 VL 时可能有如图曲线，则下列说法正确的是
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A. X 是 HA，M 是 HB
B. 常温下 pH: NaA 溶液>NaB 溶液
C. 对于 c(R-)/c(HR)·c(OH-)的值(R 代表 A 或 B)，一定存在 HA>HB
D. 若常温下浓度均为 0.1mol/L 的 NaA 和 HA 的混合溶液的 pH>7,则 c(A-)>c(HA)
【答案】C
-7 -11 -1
19．25℃时，H2CO3 的 Ka=4.2×10 ，K2=5.6×10 。室温下向 10mL0.1mo1·L Na2CO3 中逐
滴加入 0.1mol·L-1HCl。右图是溶液中含 C 微粒物质的量分数随 pH 降低而变化的图像
(CO2 因有逸出未画出)。下列说法错误的是
2- + -
A. A→B 的过程中，离子反应方程式为 CO3 +H =HCO3
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B. A 点溶液的 pH<11
C. 分步加入酚酞和甲基橙，用中和滴定法可测定 Na2CO3 与 NaHCO3 混合物组成
+ - 2-
D. B 点溶液：c(Na )=c(HCO3 )+c(CO3 )+c(H2CO3)
【答案】D
【解析】A 项，根据图像可知，A→B，CO 减少，HCO 增多，发生反应为 CO ＋H＋===HCO
＋
，A 正确；B 项，Ka2＝ ，A 点时：c(HCO )＝c(CO )，所以 c(H )＝Ka2＝
5.6×10－11 mol/L，pH＜11，B 正确；C 项，酚酞的变色范围是 pH＝8～10，甲基橙的变色
范围是 pH＝3.1～4.4，所以先用酚酞作指示剂，再用甲基橙作指示剂(黄色变橙色)可测定
＋
Na2CO3 与 NaHCO3 混合物的组成，C 正确。D 项，不符合物料守恒，应为 c(Na )＝
2c(CO )＋c(HCO )＋c(H2CO3)，D 错误； 答案：D.
20．25℃时在 10mL0.1mol/LNa2CO3 溶液中逐滴加入 0.1mol/LHCl 溶液，溶液中含碳微粒的
物质的量分数随溶液 pH 的变化如下图所示(CO2 因逸出未画出，忽略因气体逸出引起的溶液
体积变化)，下列说法正确的是
+ + 2- - -
A. A 点时，溶液中 c(Na )+c(H )=c(CO3 )+c(HCO3 )+c(OH )
+ 2- - + -
B. B 点时，溶液中 c(Na )>c(CO3 )=c(HCO3 )>(H )>c(OH )
C. C 点时，溶液中浓度最大的离子是 Na+
D. D 点时，溶液的 pH 为 7，溶液的总体积为 20mL
【答案】C
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-1 -1
21．常温下，在 10 mL 0.1 mol•L Na2CO3 溶液中逐滴加入 0.1 mol•L 的盐酸，溶液的
pH 逐渐降低，此时溶液中含碳微粒的物质的量分数的变化如图所示（CO2 因逸出未画出，
忽略因气体遭出而引起的溶液体积变化），下列说法正确的是
+ + 2- -) -
A. A 点所示的溶液中：c(Na )+c(H )=2c(CO3 )+c(HCO3 + c(OH )
-
B. 在 B 点所示的溶液中，浓度最大的离子是 HCO3
C. 当熔液的 pH 为 7 时，溶液中的阴离子只有两种
- -11 -
D. 已知 25℃时，HCO3 的电离平衡常数 Ka=5×10 ，当溶液的 pH=10 时，c(HCO3
2-
)=2c(CO3 )
【答案】D
＋ ＋ － － 2－ －
【解析】A、根据电荷守恒，有 c(Na )＋c(H )=c(OH )＋c(HCO3 )＋2c(CO3 )＋c(Cl )
，故 A 错误；B、B 点溶液显碱性，溶液中存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋
－ 2－ － ＋ ＋
c(HCO3 )＋2c(CO3 )＋c(Cl )，因为 c(H )较小，因此离子浓度最大的是 Na ，故 B 错误；
－ － －
C、根据图像，溶液 pH=7 时，存在的阴离子有 Cl 、HCO3 ，以及 HCO3 电离出少量的
2－ － －11
CO3 ，故 C 错误；D、HCO3 的电离平衡常数 Ka= =5×10 ，当 pH=10，此
＋ －10 －1 － 2－
时溶液 c(H )=10 mol·L ，c(HCO3 )=2c(CO3 )，故 D 正确。
22．25℃时， 向 10 mL 0.1mol/LNa2CO3 溶液中逐滴加入 20 mL0.1 mol/L 的盐酸，溶液
中部分含碳微粒的物质的量随溶液 pH 的变化如图所示。 下列说法不正确的是：
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A. HCl 溶液滴加一半时， 溶液 pH>7
+ + － 2－ －
B. 0.1mol/LNa2CO3 溶液中 c(Na )+c(H )=c(OH )+2c(CO3 ) +c(HCO3 )
+ 2－ － － +
C. 在 A 点： c(Na )>c(CO3 )=c(HCO3 )>c(OH )>c(H )
+ － 2－
D. 当 pH=5 时， 溶液中 c(Na )=2c(H2CO3)+2c(HCO3 )+2c(CO3 )
【答案】D
【解析】A、HCl 溶液滴加一半时,也就是 ,恰好与盐酸完全反应生成碳酸氢钠和氯
化钠,其中碳酸氢钠水解溶液呈碱性,所以溶液的 ,所以 A 选项是正确的;
B、 溶液中存在电荷守恒,为
,所以 B 选项是正确的;
C、在 A 点: 时,得到等物质的量碳酸钠和碳酸氢钠两
者水解溶液呈碱,所以离子浓度大小为:
,所以 C 选项是正确的;
D. 当 pH=5 时， 溶液为酸性，溶液中 为碳酸氢钠和盐酸的混合物
+ － 2－
c(Na )=c(H2CO3)+c(HCO3 )+c(CO3 )，故 D 错；答案：D。
- 2-
23．下图是某水溶液常温下 pH 从 0 到 14 的范围内 H2CO3、HCO3 、CO3 三种成分平衡时
组成分数，下列叙述正确的是
A. 此图是 1.0mol/L 碳酸钠溶液滴定 1.0mol/L 盐酸的滴定曲线
- - 2-
B. 向 pH=10.25 的溶液中通 HCl 气体使 pH=7，此时 c(H2CO3)>c(Cl )= c(HCO3 )>c(CO3 )
-
C. 人体血液的 pH 约为 7.4，则 CO2 在血液中多以 HCO3 形式存在
D. 该温度下，碳酸氢根的水解平衡常数 Kh= 10-3.75
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【答案】C
【解析】1.0mol/L 碳酸钠溶液滴定 1.0mol/L 盐酸，在碳酸浓度达到饱和之前，碳酸浓度
应逐渐增大，且起始浓度不可能为 1.0mol/L，A 错误；碳酸钠和碳酸氢钠溶液水解显碱性，
而加入氯化氢后，溶液显中性，只能说明盐酸的量要少一些，两种盐稍过量，所以
- - 2-
c(H2CO3)>c(Cl )，又由于碳酸根离子水解能力大于碳酸氢根离子，所以 c(HCO3 )>c(CO3
- - 2- - -
)，但是 c(H2CO3)、c(Cl )均大于 c(HCO3 )、c(CO3 )，所以，c(H2CO3)>c(Cl )> c(HCO3
2- -
)>c(CO3 )；B 错误；由图可知，当 pH =7.4 时，HCO3 的量最大，所以人体血液的 pH 约为
-
7.4，则 CO2 在血液中多以 HCO3 形式存在，C 正确；从图像看出，当 pH=6.37 时，c(H2CO3)
- - + -6.37
=c(HCO3 )，碳酸的第一步电离平衡常数为 Ka1=c(HCO3 )×c(H )/ c(H2CO3) =10 , 该温
-14 -6.37 -7.63
度下，碳酸氢根的水解平衡常数 Kh=Kw/ Ka1=10 /10 =10 , D 错误；正确选项 C。
24．25℃时，一定量的 Na2CO3 与盐酸混合所得溶液中，部分含碳微粒的物质的量分数
( )与 pH 的关系如图所示。下列说法正确的是
2-
A. 曲线 X 表示的微粒为 CO3
2- -
B. pH=6.3 时， (CO3 )+ (HCO3 )+ (H2CO3)=1.0
- 2- - +
C. pH=7 时，c(HCO3 )＞c(CO3 )＞c(H2CO3)＞c(OH )=c(H )
+ + - - -
D. pH=10.3 时，c(Na )+c(H )=c(Cl )+c(OH )+3c(HCO3 )
【答案】D
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-1 -1
25．常温下，向 20.00mL.0.1000mol·L (NH4)2SO4 溶液中逐滴加入 0.200 mol·L NaOH 溶
液时，溶液的 pH 与所加 NaOH 溶液体积的关系如下图所示（不考虑 NH3·H2O 的分解和
NH3 的挥发）。下列说法不正确的是
+ 2- + -
A. 点 a 所示溶液中：c(NH4 )>c(SO4 )>c(H )><(OH )
+ + 2- + -
B. 点 b 所示溶液中：c(NH4 )+c(Na )=2c(SO4 )>c(H )=c(OH )
2- + -
C. 点 c 所示溶液中：c(SO4 )+c(H )=c(NH3·H2O)+c(OH )
2- - +
D. 点 d 所示溶液中：c(SO4 )>c(NH3·H2O )>c(OH )>c(NH4 )
【答案】D
-1
【解析】A. 点 a 所示溶液就是 0.1000 mol·L (NH4)2SO4 溶液，该溶液因铵根离子水解而
+ 2- + -
显酸性，故 c(NH4 )>c(SO4 )>c(H )><(OH )，A 正确；B. 点 b 所示溶液中，pH=7，即
+ - + + + - 2-
c(H )=c(OH )，由电荷守恒可得 c(H )+c(NH4 )+c(Na )= c(OH )+2c(SO4 )，所以
+ + 2- + -
c(NH4 )+c(Na )=2c(SO4 )>c(H )=c(OH )，B 正确；C. 点 c 所示溶液中所加氢氧化钠的物质
的量恰好为硫酸铵的物质的量相等，溶液中有物质的量相等的 3 种溶质硫酸铵、硫酸钠和
+ + + 2- -
一水合氨，由电荷守恒可得 c(Na )+c(NH4 )+c(H )=2 c(SO4 ) +c(OH ) ，由物料守恒可得，
+ 2- 2- + 2-
c(Na )= c(SO4 )、c(SO4 )=c(NH3·H2O)+ c(NH4 )，所以，c(SO4
+ -
)+c(H )=c(NH3·H2O)+c(OH )，C 正确；D. 点 d 所示溶液中所加的氢氧化钠恰好与硫酸铵
2- -
完全反应，得到硫酸钠和氨水的混合液，溶液呈碱性，所以 c(NH3·H2O )>c(SO4 )> c(OH
+
)>c(NH4 )，D 不正确。本题选 D。
26． 25℃时，0.1mol Na2CO3 与盐酸混合所得溶液的体积为 1L，溶液中部分微粒浓度与 pH
的关系如图所示。下列有关叙述正确的是
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2- -
A. 随溶液 pH 增大，c(CO3 )/c(HCO3 )的值先减小后增大
-6
B. 25℃时，碳酸的第一步电离常数 Ka1=10
- 2-
C. pH=4 的溶液中:c(H2CO3)+ c(HCO3 )+ c(CO3 )=0.1mol/L
+ + 2- - -
D. b 点所示的溶液中:c(Na )+c(H )= 2c(CO3 )+c(OH )+c(Cl )
【答案】B
2- -
【解析】A. 氢氧根离子能与碳酸氢根离子反应，随溶液 pH 增大，c(CO3 )/c(HCO3 )的值
-
一直增大，选项 A 错误；B、25℃时，根据图中信息，当 pH=6 时，c(H2CO3)= c(HCO3 )，碳
酸的第一步电离常数 ，选项 B 正确；C、pH=4，
- 2-
说明反应中有 CO2 生成，所以根据物料守恒可知 c（H2CO3）+c（HCO3 ）+c（CO3 ）＜0.1
mol•L-1，选项 C 错误；：D、根据电荷守恒可知，溶液中离子应该满足关系式
+ + 2- - - -
c(Na )+c(H )= 2 c（CO3 ）+c（OH ）+c（Cl ）+c（HCO3 ），选项 D 错误；答案选 B。
-1 -1
27．常温下，用 0.1000mol·L HCl 溶液滴定 10.00mL 浓度为 0.1000 mol·L Na2CO3 溶液，
-6.4 -10.2
所得滴定曲线如图所示。已知 H2CO3 的 Ka1=10 ，Ka2=10 ，下列说法不正确的是
A. m=11.6
+ 2- - - +
B. 当 V=5 时，c(Na )>c(CO3 ) >c(HCO3 )>c(OH )>c(H )
C. 若用酚酞作指示剂，溶液由红色变为浅红色时，消耗盐酸体积约为 10mL
D. 当 V=a 时 c(Na+)>c(Cl-)>c(H+)=c(OH-)
【答案】B
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28．已知 H2R 为二元弱酸,25℃用 Na2R 溶液吸收 H2R，吸收液的 pH 与 的关系如下
图所示:
下列说法中正确的是
A. NaHR 溶液中:c(Na+)c(R )>c(HR )>c(OH )
D. 当吸收液呈中性时:c(R2- )>c(HR-)
【答案】A
【解析】A．根据图像中吸收液的 pH 随 变化的关系可知，随着 HR-的浓度的增大，
溶液酸性增强，说明 NaHR 溶液显示酸性，即：c（H+）＞c（OH-），根据电荷守恒，
c(Na+)+ c（H+）=c(HR-)+2c(R2-)+ c（OH-），因此 c(Na+)c(SO4 )>c(H )> c(NH3·H2O)> c(OH )
2+ + 2-
C. c 点溶液中: c(Ba )+ c(NH4 )= c(SO4 )
2- + - +
D. d 点溶液中: c(NH3·H2O)> c(SO4 )>c(NH4 )> c(OH )> c(H )
【答案】B
+
【解析】A. 根据物料守恒可知，a 点溶液中: c(NH4 ) +c(NH3·H2O)=0. 3 mol/L，选项
A 错误；B、b 点溶液中: NH4HSO4 与 Ba(OH)2 溶液反应：2NH4HSO4+Ba(OH)2=2H2O+ (NH4)2SO4+
BaSO4↓，故溶液相当于 (NH4)2SO4 溶液，溶液水解呈
+ 2- + -
酸性，则 c(NH4 )>c(SO4 )>c(H )> c(NH3·H2O)> c(OH )，选项 B 正确；C、c 点溶液中
+ - 2+ + + - 2-
pH=7，c(H )= c(OH )，根据电荷守恒有 2c(Ba )+ c(NH4 )+ c(H )= c(OH )+2c(SO4 )，则:
2+ + 2-
2c(Ba )+ c(NH4 )= 2c(SO4 )，选项 C 错误；D、根据所加溶液体积可知，若不考虑生成的
氨水的电离和铵根离子的水解，得到的溶液中生成的一水合氨和铵根离子 1：1，但溶液呈
+
碱性，故电离大于水解，故 c(NH4 )> c(NH3·H2O)，选项 D 错误。答案选择 B。
30．H2C2O4 为二元弱酸。20℃时，有一组 H2C2O4 和 NaOH 的混合溶液，其中 c (H2C2O4) +c
2-
(HC2O4)+c (C2O4 )=0.1mol/L，溶液中部分微粒的物质的量浓度随 pH 的变化如图所示。
[电离度=( 已电离电解质分子数/原弱电解质分子数) x 100%] 下列说法不正确的是
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-5
A. H2C2O4 的 Ka2 数量级为 10
+ + 2- -
B. 在 NaHC2O4 溶液中，c (Na )>c(HC2O4)>c (H )>c(C2O4 )>c (OH )
C. 0.1mol/L 的 H2C2O4 溶液，H2C2O4 的电离度约为 80%
+ 2-
D. pH=7.0 的溶液中，c (Na )=0.1+c(C2O4 )-c (H2C2O4)
【答案】C
31．25℃时，0.1 mol Na2CO3 与盐酸混合所得的一组体积为 1 L 的溶液，溶液中部分微粒
与 pH 的关系如下图所示。下列有关叙述正确的是
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A. 随 pH 增大， 数值先减小后增大
+ + 2- - - -
B. b 点所示的溶液中：c(Na )+c(H )=2c(CO3 )+c(OH )+c(Cl )+c(HCO3 )
-7
C. 25℃时，碳酸的第一步电离常数 Ka1=10
- 2-
D. 溶液呈中性时：c(HCO3 )>c(CO3 )>c(H2CO3)
【答案】B
【解析】A. 0.1 mol Na2CO3 与盐酸混合，随 pH 增大，根据图像，随 pH 增大，在溶液中出
2- -
现碳酸根离子后，c(CO3 )增大，c(HCO3 )减小，因此 数值增大，故 A 错误；B.
2- - + + 2- -
b 点所示的溶液中 c(CO3 )=c(HCO3 )，根据电荷守恒，c(Na )+c(H )=2c(CO3 )+c(OH
- - -
)+c(Cl )+c(HCO3 )，故 B 正确；C.根据图像，pH=6 时，c(HCO3 )=c(H2CO3) ，则 25℃时，
+ -7
碳酸的第一步电离常数 Ka1= = c(H )=10 ，故 C 错误；D. 溶液呈中性
- 2-
时 pH=7，根据图像，c(HCO3 ) >c(H2CO3) >c(CO3 )，故 D 错误；故选 B。
32．已知 H2A 为二元弱酸，25°C 时，用 Na2A 溶液吸收 H2A，且最终吸收 H2A 的量小于原溶
液中 Na2A 的物质的量，其吸收液 pH 随 变化的关系如图所示，以下说法不正确的是
A. NaHA 溶液中：c(H+)> c(OH-)
2- -
B. Na2A 溶液中：c(A )>c(HA )
-7.2
C. H2A 的第一步电离常数为 10
D. 当吸收液呈中性时：c(Na+)= c(HA-)+2c(A2-)
【答案】C
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33．常温下，向 20 mL 0.1 mol/L 的 K2CO3 溶液中逐滴加入 0.1 mol/L 的稀盐酸 40 mL,溶
液中含碳元素的各种微粒(CO2 因逸出未画出)的物质的量分数随溶液 pH 变化的情况如下图
所示。下列说法正确的是
A. 随着稀盐酸的加入，溶液中 保持不变
-3
B. 根据 A 点计算，Ka2 (H2CO3)的数量级为 10
+ + 2- - -
C. B 点所处的溶液中：c(K )+c(H )=2c(CO3 )+c(HCO3 )+c(OH )
D. 当 pH 约为 8 时，溶液中开始放出 CO2 气体
【答案】A
2- - -
【解析】A. 在碳酸钾的溶液中存在碳酸根的水解平衡，CO3 +H2O⇌HCO3 +OH ，其平衡常数
为 Kh= ，所以随着稀盐酸的加入，只要温度不变，溶液中
保持不变，A 正确；B.A 点 pH 大于 10 而小于 11，所以 c(H+)大于
2- -
，又因为此时 c(CO3 )=c(HCO3 )，所以 Ka2 (H2CO3)= =
c(H+)，其数量级为 ~ ，A 不正确；C. B 点所处的溶液中存在电荷守恒
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+ + 2- - - -
c(K )+c(H )=2c(CO3 )+c(HCO3 )+c(OH )+c(Cl )，所以 C 不正确；D. 由图像可知，当 pH 约
为 8 时，溶液为碳酸氢钾溶液，pH 小于 8 以后才开始放出 CO2 气体，D 不正确。本题选 A。
-1 -1
34．常温下，向 20.00mL0.100mol·L NH4Cl 溶液中逐滴加入 0.100 mol·L NaOH 溶液，
溶液的 pH 与 NaOH 溶液所加入体积的关系如图所示(不考虑挥发)。下列说法正确的是
A. 点①所示溶液中：c(Na+)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-)
- + +
B. 点②所示溶液中：c(Cl )>c(Na )>c(NH4 )>c(NH3·H2O)
- - +
C. 点③所示溶液中：c(Cl )>c(NH3·H2O)>c(OH )>c(NH4 )
- - +
D. 整个过程中可能出现：c(OH )+c(Cl )= c(NH4 )+c(NH3·H2O)
【答案】C
【解析】A. 点①所示溶液中 pH=7，c(H+)=c(OH-)，由电荷守恒知， 溶液中阳离子还有铵
根，所以 c(Cl-)> c(Na+)，A 不正确；B. 点②所示溶液中 pH>7，恰好有一半氯化铵发生反
应 NH4Cl+NaOH= NH3·H2O +NaCl，因为溶液显碱性，所以一水合氨的电离作用超过了铵根
- + +
的水解作用，c(Cl ) > c (NH4 ) >c(Na ) >c(NH3·H2O)，B 不正确；C. 点③所示溶液中两
者恰好完全反应得到氯化钠和氨水，由于一水合氨及水的电离平衡的存在，所以 c(Cl-
- + -
)>c(NH3·H2O)>c(OH )>c(NH4 )，C 正确；D.由物料守恒知，c(Cl )=
+ - - +
c(NH4 )+c(NH3·H2O)， 整个过程中不可能出现 c(OH )+c(Cl )= c(NH4 )+c(NH3·H2O)，D 不
正确。本题选 C。
-1 - 2-
35．25℃时，在 c(Na2CO3)+c(NaHCO3)=0.100mol·L 的混合溶液中，c(HCO3 )、c(CO3 )与
pH 的关系如下图所示。下列说法正确的是
- 2-
A. pH=10 的溶液中：c(HCO3 )＜c(CO3 )
+ 2-
B. E 点溶液中：c(Na )=3c(CO3 )
+ + - 2- -1
C. pH=11 的溶液中：c(H )+c(Na )+c(H2CO3)=c(OH )+c(CO3 )+0.100mol·L
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-1 2- -
D. 在 E 点溶液中加入等体积 0.100mol·L 的 NaOH 溶液，c(CO3 )与 c(HCO3 )之和保持不
变
【答案】C
【解析】A. 碳酸根的水解程度大于碳酸氢根，因此碳酸根的浓度越大，pH 越大。二者浓
- 2-
度相等时，溶液的 pH＞10，因此 pH=10 的溶液中：c(HCO3 )>c(CO3 )，A 错误；B. 根据物
+ 2- - 2-
料守恒可知 E 点溶液中：c(Na )＞3c(CO3 )，B 错误；C. 根据物料守恒 c(HCO3 )+c(CO3
+ + - 2- -
)+c(H2CO3)＝0.100mol/L 和电荷守恒 c(H )+c(Na )＝c(OH )+2c(CO3 )+ c(HCO3 )可知
+ + - 2- -1
pH=11 的溶液中：c(H )+c(Na )+c(H2CO3)＝c(OH )+c(CO3 )+0.100mol·L ，C 正确；D.
在 E 点溶液中加入等体积 0.100mol·L-1 的 NaOH 溶液碳酸氢钠转化为碳酸钠，根据物料守
2- -
恒可知 c(CO3 )与 c(HCO3 )之和发生变化，D 错误，答案选 C。
36．25℃时，由酸(HM)及其盐(NaM)组成的混合溶液，起始浓度均为 lmol·L-1。向该溶液
中通入 HC1 气体或加入 NaOH 固体时，溶液 pH 的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是
A. C 点时，溶液中 c(Na+)=c(M-)
B. 将 D、E 点溶液混合后，c(M-)+c(HM)=2c(Na+)
C. B 点时，溶液中 c(M-)>c(Na+)>c(HM)
D. A、B、C 三点所表示的溶液中水电离出来的 c(H+)逐渐增大
【答案】B
-1
37．25 ℃时，将 1.0L c mol•L CH3COOH 溶液与 0.1molNaOH 固体混合，使之充分反应。然
后向该混合溶液中加入 CH3COOH 或 CH3COONa 固体（忽略体积和温度变化），引起溶液
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pH 的变化如图所示。下列叙述错误的是
A. 水的电离程度：c>b>a
+ -
B. a 点对应的混合溶液中，C(CH3COOH)>C(Na )>c(OH )
C. 该温度下，醋酸的电离平衡常数 Ka=
+ - + -
D. 当混合溶液呈中性时，c(Na )=c(CH3COO )>c(H ) =c(OH )
【答案】C
【解析】A.加入 CH3COOH，溶液的酸性增强，pH 减小，因此 a 点为加入醋酸后形成的点，
醋酸电离出的氢离子抑制水的电离，水的电离程度减小；加入 CH3COONa，溶液的酸性逐渐
减弱，因此 c 点为加入醋酸钠后形成的点，醋酸电离出的氢离子浓度减小，对水的电离的
抑制程度逐渐减小，水的电离程度增大，因此水的电离程度，c>b>a，故 A 正确；B. 根据
-1
图像，1.0L c mol•L CH3COOH 溶液与 0.1molNaOH 固体混合后，溶液的 pH=4.3，显酸性，
+
说明 CH3COOH 过量，因此 a 点混合溶液中，n(CH3COOH)＞0.1mol，n(Na )=0.1mol，则
+ -
C(CH3COOH)>C(Na )>c(OH )，故 B 正确；C.根据 B 的分析，a 点溶液中含有 cmolCH3COOH，
和 0.1molCH3COONa，
- +
CH3COOH CH3COO +H
起始(mol) c 0.1 0
电离 10-3.1 0.1+10-3.1 10-3.1
平衡 c-10-3.1 0.1+10-3.1 10-3.1
该温度下，醋酸的电离平衡常数 Ka= = = ，故
+ + - -
C 错误；D. 根据电荷守恒，溶液中存在 c(Na )+ c(H ) =c(CH3COO )+c(OH )，当混合溶液
+ - + - + -
呈中性时，c(H ) =c(OH )，则 c(Na )=c(CH3COO )>c(H ) =c(OH )，故 D 正确；故选 C。
38．25℃时，向 1L0.1mol·L-1NaA 溶液中，不断通入 HCl 气体后，c(A－)与 c(HA)的变化
趋势如图所示（假设通入的 HCl 气体被溶液完全吸收，且不考虑溶液体积的变化），下列
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说法不正确的是
A. 通入 HCl 气体过程中水的电离程度不断减小
B. M 点：n（H+）-n（OH－）＝（a-0.05 ）mol
C. 随着 HCl 的加入，[c（HA）﹒c(OH－) ] / c(A－)不断增大
D. 当 n（HCl）＝0.1mol 时，c（H+）＞c（Na+）- c（HA）
【答案】C
39．NaBiO3 可作为测定锰的氧化剂，Bi2O3 在电子行业有着广泛应用，可利用浮选过的辉铋
矿(主要成分是 Bi2S3,还含少量 SiO2 等杂质)来制备，工艺流程如下:
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已知:NaBiO3 难溶于水。
回答下列问题
（1）溶液Ⅰ中主要成分为 BiCl3、FeCl2,则滤渣Ⅰ的主要成分是________(写化学式)。
（2）海绵铋与盐酸、H2O2 反应的化学方程式是__________
（3）向溶液Ⅲ中加入 NaOH 和 NaClO 发生反应的离于方程式是______，从反应后的混合体
系中获得纯净 NaBiO3,操作Ⅱ包括_________。
（4）一定温度下，向氨水中通入 CO2，得到 (NH4)2CO3、NH4HCO3 等物质，溶液中各种微粒
-
的物质的量分数与 pH 的关系如图所示。随着 CO2 的通入，溶液中 c(OH )/c (NH3·H2O)将
+ +
______(填“增大”“减小”或“不变”)。pH=9 时，溶液中 c(NH4 )+c(H )=______(用离子
浓度表示)。
（5）取所得 NaBiO3 样品 2.0g,加入稀硫酸和 MnSO4 溶液使其完全溶解，然后用新配制的
-
0.5mol/LFeSO4 溶液滴定生成的 MnO4 ，滴定完成后消耗 22.00mLFeSO4 溶液。则该样晶中
NaBiO3 纯度为_________。
+ 3+ - - -
【答案】 SiO2、S 2Bi+3H2O2+6HCl=2BiCl3+6H2O Na +Bi +ClO +4OH =NaBiO3↓+C1 +2H2O
2- - - -
过滤、洗涤、干燥 减小 2c(CO3 )+c(HCO3 )+c(NH2COO )+c(OH ) 77%
3+
【解析】（1）操作 I 中 Fe 可以将 Bi2S3 中的 S 氧化为 S 单质，SiO2 性质比较稳定，不与
酸反应，所以滤渣的主要成分为：SiO2、S。
（2）铋可以被 H2O2 氧化，发生的方程式为：2Bi+3H2O2+6HCl=2BiCl3+6H2O
+ 3+ - -
（3）根据反应流程图可知操作Ⅱ中发生的反应为：Na +Bi +ClO-+4OH =NaBiO3↓+C1
+2H2O，想要获得纯净 NaBiO3，首先要将沉淀过滤出来，再进行洗涤、干燥才可以得到纯净
的 NaBiO3，所以操作Ⅱ为：过滤、洗涤、干燥。
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