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2019年高考化学一轮复习课件(鲁科版): 第8章 物质在水溶液中的行为 第1节 水溶液 酸碱中和滴定课件

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                                                                                                                                                                                                                              第                                                                                                                                                                                                                     1                                                                                                                               节                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       水溶液                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                           酸碱中和滴定 
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1.了解水的电离,离子积常数。 

2.了解溶液                                       pH           的定义                        及其测定方法。能2016                                                                               年:Ⅱ卷                                   T12;Ⅲ卷                                  T13(C) 

                                                                                                                                                            2015                年:Ⅱ卷                                   T28(3) 
进行                  pH           的        简单计算。 

                                                                                                                                                            2014                 年:Ⅰ卷                                 T12(B、C);Ⅱ卷                                              T11、T28(2) 
3.掌握酸碱中和滴定实验及其应用。 

                                                                                                                                                            2013                年:Ⅱ卷                                   T13 

                                                                                                                                                                                                                                          
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      考点                                                                                                                 1|                                                           水的电离 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   (对应学生用书第                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            148                                                                                      页) 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                          [考纲知识整合] 
                                                                                                      1.水的电离 
                                                                                                      (1)电离方程式:____________________或________________________。 
                                                                                                      (2)25 ℃时,纯水中[H+]=[OH-]=__________________,任何水溶液中由水

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     +                                                                                                                                                                                                                                                                                                           -


                                                                                                                                                          +                                                                          -
                                          H2O                                                                                           H                              +OH                                                                         +                                                                           -
电离出来的2H2O                                                                                                                                                                                              H3O                                                     [H+OH                                                                         ]______ [OH                                                                                                                                                                                                                                                                                                  ]。 
                                                                                                                                                  -7                                                                                   -1
                                                                                  1×10                                                                                 mol·L                                                                                 
                                    =
              2.水的离子积常数 

                                                                                                                                                                                                    2        -2,
              (1)表达式:KW=_______________。25 ℃时,KW=______ mol                                                                                                                                            ·L          100 ℃

                                    -12                2        -2
时,KW=10                                     mol          ·L          。 

              (2)影响因素:只与______有关,升高温度,KW______。 
              (3)适用范围:适用于纯水、酸、碱、盐的稀溶液。 

                                                                                                                                                 +                     -
              (4)意义:KW                             揭示了在任何水溶液中均存在                                                                            H       和        OH           ,只要______不变,

          +       --14
      [H    ][OH10  ]  
K      温度 不变。增大                
     W           温度
                    提醒:在不同溶液中,[H+]、[OH-]可能不同,但任何溶液中由水电离产生

                     +                                   -                                                                                                                                                                        +                                   -
的[H                       ]、[OH                               ]总是相等的。在                                                                     KW             的表达式中,[H                                                                     ]、[OH                               ]均表示整个溶液中
H+、OH-总的物质的量浓度而不是单指由水电离出的[H+]、[OH-]。 
                           体系变化                                                                                                                               平衡移动
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      -                                                                                                  +
                                                                                                                                                                                                                                                                                     KW                                                        水的电离程度                                                                                                                                                    c(OH                                                   )                                                          c(H                                      ) 
                                               条件                                                                                                                                 方向 
外加酸                                                                                                酸                                                                              ____                                                                                        ____                                                                                                      减小                                                                                                                          减小                                                                                                        增大 
                    减                                                                              碱                                                                              ____                                                                                        ____                                                                                                      减小                                                                                                                          增大                                                                                                        减小 

外加可                                                                         Na2CO3                                                                                                ____                                                                                        ____                                                                                                      增大                                                                                                                          增大                                                                                                        减小 
水解的
                                                                                 NH4Cl                                                                                            ____                                                                                        ____                                                                                                      增大                                                                                                                          减小                                                                                                        增大 
                    盐 
      逆       不变
      逆       不变
      正       不变
      正       不变
                                                                     升温                                                                 ______                                                                    ______                                                                                       增大                                                                                                增大                                                                                   增大 
         温度 
                                                                     降温                                                                 ______                                                                    ______                                                                                       减小                                                                                                减小                                                                                   减小 
                            其他:如 
            正     增大                                                                                                                    ______                                                                    ______                                                                                       增大                                                                                                增大                                                                                   减小 
            逆     减小
                                加入                                 Na 
            正     不变
    
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      +
                               提醒:25                                                               ℃,pH=3                                                                       的盐酸、NH4Cl                                                                                                   溶液中,水电离出的[H                                                                                                                                                       ]H2O                                 分别为


_______-11                       -3                   ____mol/L、___________mol/L。 
 1×101×10                                   
               [应用体验] 
               判断正误                              (正确的打“√”,错误的打“×”)。 
               (1)纯水中[H+]随温度升高而增大,酸性增强。(  ) 

                                                                                                                               +                                         -
               (2)酸、碱性溶液中水电离出的[H                                                                                                   ]H2O=[O                         H         ]H2O                一定比纯水中的小。
(  ) 
               (3)向水中                          加入酸式盐,溶液呈酸性,是因为促进了水的电离。(  ) 

                                                                                            -1                                                                                                         +                           -
               (4)25 ℃时,0.10 m                                                 ol·L                NaH             CO3            溶液加水稀释后,[H                                                               ]与[OH                       ]的乘积变
大。(  ) 
               (5)已知某温度下                                               CH3COOH                             和        NH3·H                 2O       的电离常数相等,现向                                                                  10 mL                 浓度

                                         -1
为        0.1          mol·L                     的         CH3COOH                             溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中水的电
离程度始终增大。(  ) 
               (6)pH               相同的两溶液中,水电离出的[H+]不一定相同。(  ) 


               【提示】                                 (1)×                    (2)×                    (3)×                    (4)×                    (5)×                    (6)√ 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        [高考命题点突破] 

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         命题点                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  1                                                                                                                                                                            水的电离和                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      KW                                                                                                                                                                   的应用与计算 

                                                                                                                                                                                                                                      1.25 ℃时,相同物质的量浓度的下列溶液:①NaCl 

                                                                                                                                                                                                                                      ②NaOH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             ③H2SO4                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                ④(NH4)2SO4,其中水的电离程度按由大到小顺序排列
的一组是  (  ) 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               【导学号:95160243】 
                                                                                                                                                                                                                                      A.④>③>②>①                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 B.②>③>①>④ 
                                                                                                                                                                                                                                      C.④>①>②>③                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 D.③>②>①>④ 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            +
                               C                         [②、③为碱、酸抑制水电离;④中                                                                                                                                                                                                                             NH4                           水解促进水电离;①NaCl                                                                                                                                                                 不影
响水电离。] 
               2.(2015·广东高考)一定温度下,水溶液中                                                                                                                             H+和                 OH-的浓度变化曲线如图
所示。下列说法正确的是(  ) 
               A.升高温度,可能引起由                                                                                 c     向         b    的变化 
               B.该温度下,水的离子积常数为                                                                                                     1.0×10-13 mol2·L                                           -2 

               C.该温度下,加入                                                             FeCl3              可能引起由                                   b     向         a    的变化 
               D.该温度下,稀释溶液可能引起由                                                                                                             c    向         d     的变化 
                     C                [A.由图可知                                                  a、b、c                                三点对应的平衡常数不变,故                                                                                                                          a、b、c                                 为等温线,

                                                                                                                                                                                                     +                                    -                                                                        +                          -
升温,不能由                                                          c       向             b       变化。B.由                                               b       点对应[H                                          ]与[OH                                ]可知,KW=[H                                                                ][OH                       ]=

                                 -7                                   -1                                                  -7                                  -1                                                  -14                           2            -2
1.0×10                                     mol·L                              ×1.0×10                                              mol·L                              =1.0×10                                                  mol                 ·L                。C.FeCl3                                溶液水解显
酸性,溶液中[H+]增大,因一定温度下水的离子积是常数,故溶液中[OH-]减小,

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        -
因此加入                                       FeCl3                    溶液可能引起由                                                                   b       向            a      的变化。D.c                                                 点溶液呈碱性,稀释时[OH                                                                                                              ]
减小,同时[H+]应增大,故稀释溶液时不可能引起由                                                                                                                                                                                                                   c      向            d       的变化。] 
                                                                                                                                                                                                                            +
              3.(2018·韶关模拟)已知                                                         NaHSO4                  在水中的电离方程式为                                                           NaHSO4===Na                                  +

     +                  2-                                                        +                            -6                     -1
H        +SO4                。某温度下,向[H                                               ]=1×10                          mol·L                   的蒸馏水中加入                                         NaHSO4                   晶体,
保持温度不变,测得溶液的[H+]=1×10-2 mol·L-1。下列对该溶液的叙述不正确
的是   (  )                                     
                                                                                                                                                                    【导学号:95160244】 
              A.该温度高于                                       25 ℃ 
              B.由水电离出来的                                                  H+的浓度为                               1×10-10 mol·L-1 

              C.加入                      NaHSO4                  晶体抑制水的电离 
              D.取该溶液加水稀释                                                        100         倍,溶液中的水电离出的[H+]减小 
                                                                                                        -6                               -1                                      -6                              -1                                      -12                        2           -2
                  D              [A         项,KW=1×10                                                             mol·L                           ×1×10                                   mol·L                           =1×10                                      mol               ·L               ,

                                                                                                                                                                                        +                                                                               +
温度高于                                 25           ℃;B、C                                   项,NaHSO4                                          电离出的                                  H           抑制                  H2O               电离,[H                                    ]H2O=[OH

-                                      -10                                        -1                                                                                                            +                                        +
     ]=1×10                                                 mol·L                         ;D                项,加                           H2O               稀释,[H                                     ]减小,H                                    对           H2O               电离的抑

                                            +
制减小,[H                                            ] H2O        增大。] 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    +
                               4.写出                                                      25 ℃时下列溶液中水电离出的[H                                                                                                                                                                                                                  ]H2O。 

                               (1)pH=0                                                         的                  H2SO4                                      溶液中________; 

                               (2)pH=10                                                               的                  Na2S                                溶液中________; 

                               (3)0.05 mol/L                                                                             的                  Ba(OH)2                                                  溶液中________; 

                               (4)pH=4                                                         的(NH4)2SO4                                                                          溶液中________。 

                               【答案】                                                                                   (1)1×10                                                    -         14                 mol/L                                                     (2)1×10                                                   -         4              mol/L                                                    (3)1×10                                                   -         13                 mol/L 
(4)1×10-4 mol/L 
[题后归纳]                                                
(1)理解水的电离平衡曲线 

                                                                                                                                                                           +                          -
①曲线上的任意点的                                                                                     KW             都相同,即[H                                                            ][OH                       ]相同,温度相同; 

②曲线外的任意点与曲线上任意点的                                                                                                                                                      KW             不同,温度不同; 
③实现曲线上点之间的转化需保持温度不变,改变酸碱性;实现曲线上点与曲

线外点之间的转化一定改变温度。 
                   +                =                       -                  的计算
(2)[H                  ]H2O                  [OH                 ]H2O                                     
①酸溶液:                                               +                =                        -                =                       -
                                           [H            ]H2O                 [OH                 ]H2O                 [OH                 ] 
②碱溶液:                                                      -                =                 +                =                 +
                                           [OH                 ]H2O                 [H            ]H2O                 [H            ] 
③水解呈酸性的盐溶液:                                                                                             +                =                        -                =                 +
                                                                                               [H            ]H2O                 [OH                 ]H2O                 [H            ] 
④水解呈碱性的盐溶液:                                                                                                    -                =                 +                =                       -
                                                                                               [OH                 ]H2O                 [H            ]H2O                 [OH                 ] 
                     命题点                             酸碱反应过程中                                               +              或                 -              的变化
                                           2                                                        [H         ]H2O             [OH             ]H2O                            

              5.(2018·厦门模拟)常温下,向                                                                         20 mL               某浓度的硫酸溶液中滴入                                                                 0.1 mol·L-1
氨水,溶液中水电离的氢离子浓度随加入氨水的体积变化如图。下列分析正确

的是 (  ) 
A.V=40 

                                                                              +                          -
B.c              点所示溶液中:[H                                                        ]-[OH                      ]=2[NH3·H                             2O] 

                                                                                                       -4                         -1
C.NH3·H                          2O        的电离常数                                   K=10                       mol·L                      

                                                                                    +                             2-
D.d               点所示溶液中:[NH4                                                           ]=2[SO4                         ] 
                                                                                                                                                                                  +
               D            [A        项,c                  点水的电离程度最大,说明此时[NH4                                                                                                         ]最大,对水的电离促进

程度最大,氨水与硫酸恰好完全反应生成(NH4)2SO4,氨水体积为                                                                                                                                                                                       0     时,水电离
出[H+]=1×10-13  mol·L-1,水电离出[OH-]=1×10-13  mol·L-1,溶液中的[H+]

                                     -1                                                                              -1
=0.1 mol·L                                 ,[H2SO4]=0.05 mol·L                                                             ,消耗氨水的体积也是                                                                   20 mL,即                             V=20,

                                                                                                                                                                                                                          +                           -
错误;B                           项,c                    点所示溶液是(NH4)2SO4                                                                 溶液,由质子守恒得:[H                                                                            ]-[OH                       ]=

[NH3·H                 2O],错误;C                                       项,根据题意,无法判断                                                                         NH3·H                2O        的电离常数的大小,错

                                                                                               +                          +                             2-                            -                                                                      -
误;D                  项,根据电荷守恒:[H                                                                   ]+[NH4                     ]=2[SO4                         ]+[OH                       ],而溶液呈中性[OH                                                            ]

               +                                         +                             2-
=[H                ],所以[NH4                                  ]=2[SO4                         ],正确。] 
                                                                                     考点               2|       溶液的酸碱性与                                                pH 
                                                                                          (对应学生用书第                                                 149          页) 
                                                                                                         [考纲知识整合] 
        1.溶液的酸碱性 
        溶液的酸碱性取决于溶液中[H+]和[OH-]的相对大小。 
        (1)酸性溶液:[H+]______ [OH-],常温下,pH______7。 
        (2)中性溶液:[H+]______ [OH-],常温下,pH______7。 

                                                              +                                           -
>       <(3)碱性溶液:[H                                               ]______ [OH                                 ],常温下,pH______7。 
=       =

<       >
                                                    2.pH 
                                                    (1)定义式:pH=________________。 
                                                    (2)溶液的酸碱性与                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    pH                                                                         的关系(室温下) 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   
                                                    ①由图示关系知,pH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                          越小,溶液的酸性______。 

                                                                               +
-lg [H                                                                                      ] 

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    +                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        -
        酸                             碱             ②pH                                                                                                                           一般表示[H                                                                                                                                                                                                                                                                                      ]≤1 mol/L                                                                                                                                                                                                                                           的酸溶液或[OH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            ]≤1 mol/L                                                                                                                                                                                                                                           的碱溶液。 
                                     越强
                                          3.pH                                                         的测定方法 
                                          (1)pH                                                 试纸法 
                                          pH                            试纸的使用方法:把小片试纸放在_____________________上,用干燥的
 ______蘸取待测液点在                                                                                                                                                                                                     pH                            试纸中央,试纸变色后,与______________________
 对比即可确定溶液的                                                                                                                                                                                     pH。但应注意: 
                                          ①pH                                               试纸不能伸入待测液中。 
                                          ②pH                                               试纸不能事先润湿。 
                                          ③用广泛                                                                                   pH                            试纸测出溶液的                                                                                                                                              pH                            是                         1~14                                                     的整数,读数不会出现小数。 
                                          (2)酸度计法 

                                    表面皿或玻璃片
玻璃棒                                         标准比色卡
                                          常用酸度计精确测量溶液的                                                                                                                                                                                                                                               pH,读数时应保留两位小数。 
4.溶液                          pH          的一般计算 
(1)总体原则 
①若溶液为酸性,先求[H+]⇨再求                                                                                                    pH=-lg [H+]。 

                                                                                              -                                  +                                        -
②若溶液为碱性,先求[OH                                                                                     ]⇨再求[H                             ]=KW/[OH                                 ]⇨最后求                           pH。 
(2)单一类的计算方法 

                                                                                                           +
①浓度为                              c     的强酸(HnA):由[H                                                           ]=nc                可求                pH。 
                                                                                                                                                                                          10-14
②浓度为                                    的强碱                                                  :由                            -      =                可推                      +      =                        ⇨再求                             。
                                  c                            [B(OH)n]                                      [OH               ]          nc                       [H          ]               nc                                pH                
                   (3)混合类的计算方法 
                   ①同性混合: 

                                                                                                                                                  +                                    +                                      +
                   a.若为酸的溶液混合,则先求[H                                                                                                                    ]混={[H                              ]1V1+[H                                ]2V2}/(V1+V2)⇨再求                                                                 pH。 

                                                                                                                                                                 -                                          -                                             -
                   b.若为碱的溶液混合,则先求[OH                                                                                                                                  ]混={[OH                                    ]1V1+[OH                                     ]2V2}/(V1+V2)⇨再

                   +                                                -
求[H                     ]=KW/[OH                                        ]混⇨最后求                                     pH。 
               ②异性混合: 

                                                                                              +                            +                                         -
               a.若酸过量,则先求[H                                                                       ]过={[H                       ]酸     V     酸-[OH                        ]碱     V      碱}/(V             酸+V               碱)⇨再求                      pH。 

                                                                                               -                                  -                                   +                                                                                      +
               b.若碱过量,则先求[OH                                                                       ]过={[OH                           ]碱      V     碱-[H                   ]酸     V      酸}/(V             酸+V               碱)⇨再求[H                              ]

                                -
=KW/[OH                             ]过⇨最后求                             pH。 
                                                                                                                                                                                                                                  [应用体验] 
                                                                                                                                                                                                                                  判断正误                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         (正确的打“√”,错误的打“×”)。 
                                                                                                                                                                                                                                  (1)溶液的                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              pH                                                                                                                                                                   减小,溶液的酸性一定增强。(  ) 
                                                                                                                                                                                                                                  (2)25                                                                                                                                                                                                                                                                                                           ℃  pH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 =1                                                                                                                                                                                                                                   的硫酸溶液和盐酸溶液的物质的量浓度均为                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                           0.1  m                                                                                                                                                                                                                                                           ol/L                                                                                                                                                                                                                         。
(  ) 
                                                                                                                                                                                                                                  (3)(2017 ·全国Ⅲ卷)测定醋酸钠溶液                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        pH                                                                                                                                                                    的操作为用玻璃棒蘸取溶液,点在湿
润的                                                                                                                                                                                                                                                            pH                                                                                                                                                                    试纸上。(  ) 
                                                                                                                                                                                                                                  (4)一定温                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 度下,pH=a                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         的氨水,稀释10                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    倍后,其pH=b,则                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   a=b+1。(  ) 
               (5)25               ℃          pH=3                   的醋酸与                            pH=11                     的        NaOH                  溶液等体积混合,混合液的                                                                                pH
=7。(  ) 
               (6)用              pH         试纸测定氯水的                                                pH=4。(  ) 
               (7)用              pH         试纸测                     0.1 mol/L                       的         HA          溶液的                      pH=3.2。(  ) 


               【提示】                                 (1)×                    (2)×                    (3)×                    (4)×                    (5)×                    (6)×                    (7)× 
                                                                                         [高考命题点突破] 

       命题点                    1          溶液酸、碱性的判断 

1.用“酸性”“碱性”“中性”或“不确定”填空。 
(1)pH<7                    的溶液________。 
(2)[OH-]>1×10-7 mol/L                                                       的溶液________。 
(3)水电离出的[H+]=1×10-4 mol/L                                                                                     的溶液________。 
(4)[H+]>[OH-]的溶液________。 
(5)pH=0                       的溶液(25 ℃)________。 
                                                        KW                                        -10
                (6)25 ℃时                                      +      =1×10                                   mol/L                  的溶液________。 
                                                     [H           ]
                (7)pH=6                            的溶液________。 

                                                                  -12
                (8)KW=1×10                                                   时         pH=6                     的溶液________。 
                【答案】                                       (1)不确定                                      (2)不确定                                      (3)不确定                                     (4)酸性                               (5)酸性                              (6)酸性 
(7)不确定                                     (8)中性 
                                                                                                                                                                                                                                    2.判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在横线上填“酸性”“碱性”或“中
性”)。                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      【导学号:95160245】 
                                                                                                                                                                                                                                    (1)相同浓度的                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    HCl                                                                                                                                                                                                                       和                                                                                                                                              NaOH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 溶液等体积混合________。 

                                                                                                                                                                                                                                    (2)相同浓度                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   NH3·H                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            2O                                                                                                                                                  和                                                                                                                                             HCl                                                                                                                                                                                                                        溶液等体积混合________。 
                                                                                                                                                                                                                                    (3)pH=2                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 的                                                                                                                                              HCl                                                                                                                                                                                                                       和                                                                                                                                              pH=12                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      的                                                                                                                                              NaOH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  溶液等体积混合________。 
                                                                                                                                                                                                                                    (4)pH=3                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 的                                                                                                                                              HCl                                                                                                                                                                                                                       和                                                                                                                                              pH=10                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      的                                                                                                                                              NaOH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  溶液等体积混合________。 
                                                                                                                                                                                                                                    (5)pH=3                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 的                                                                                                                                              HCl                                                                                                                                                                                                                       和                                                                                                                                              pH=12                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      的                                                                                                                                              NaOH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  溶液等体积混合________。 

                                                                                                                                                                                                                                    (6)pH=2                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 的                                                                                                                                              CH3COOH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                           和                                                                                                                                              pH=12                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       的                                                                                                                                              NaOH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  溶液等体积混合________。 

                                                                                                                                                                                                                                    (7)pH=2                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 的                                                                                                                                              HCl                                                                                                                                                                                                                       和                                                                                                                                              pH=12                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      的                                                                                                                                              NH3·H                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             2O                                                                                                                                                  等体积混合________。 
【答案】                                                                         (1)中性                                                           (2)酸性                                                           (3)中性                                                           (4)酸性                                                           
(5)碱性                                                           (6)酸性                                                           (7)碱性 
               【解析】                                 可分为                        4      种情况:①若酸为强酸,则反应后氨水有剩余,溶液
呈碱性;②若酸为弱酸且酸的电离程度比氨水还弱,则溶液呈酸性;③若酸为
               3.25 ℃下用                                    pH=3                   的        HA           溶液与                     pH=11                     的氨水等体积混合,混合液酸碱
弱酸且酸的电离程度比氨水强,则溶液呈碱性;性情况为________。                                                                                                                              ④若酸为弱酸且酸的电离程度

与氨水相同,则溶液呈中性。 


               【答案】                                 酸性、碱性或中性 
[方法技巧]                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     溶液酸碱性的判断 
1等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液——“谁强显谁性,同强显中性”。 
225                                                                                                                                                                                                                                                                                             ℃时,pH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             之和等于                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     14                                                                                                                                             时,一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性;一元
弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。即谁弱谁过量,显谁性。 
3强酸、强碱等体积混合25 ℃时 
①pH                                                                                                                                                                                                                                                                                         之和等于                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     14                                                                                                                                              呈中性;②pH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            之和小于                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    14                                                                                                                                              呈酸性;③pH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            之和大于                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     14                                                                                                                                             呈碱性。 
                          命题点                         2            溶液稀释的                                         pH          的判断 

                                                                                                                                                         -1
                 4.(1)体积相同,浓度均为                                                                                       0.2 mol·L                                  的盐酸和                                 CH3COOH                                   溶液,分别加水
稀释                 10         倍,溶液的                                         pH          分别变成                                 m        和          n,则                    m        与          n     的关系为________。 

                                                                                                                                               -1
                 (2)体积相同,浓度均为                                                                              0.2 mol·L                                   的盐酸和                                 CH3COOH                                   溶液,分别加水稀
释          m       倍、n                     倍,溶液的                                        pH           都变成                         3,则                     m        与          n     的关系为________。 
               (3)体积相同,pH                                               均等于                      1    的盐酸和                            CH3COOH                              溶液,分别加水稀释                                                            m       倍、
n    倍,溶液的                                   pH         都变成                     3,则                  m      与         n     的关系为________。 
               (4)体积相同,pH                                               均等于                      13        的氨水和                            NaOH                  溶液,分别加水稀释                                                             100          倍,
溶液的                     pH         分别为                      m      和        n,则                  m       和        n     的关系为________。 
                                                                  【解析】                                                                                                                                                             (1)稀释                                                                                                           10                                       倍后两浓度均变为                                                                                                                                                                                                                                                                       0.02 mol·L-1,盐酸中的[H+]>醋酸
中的[H+],故                                                                                                                                                                                                  mn。 

                                                                  (3)稀释相同倍数,CH3COOH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         溶液的                                                                                                       pH                                               变化较小,故                                                                                                                                                                                                       mn。 


                                                                  【答案】                                                                                                                                                                (1)mn                                                                                                                            (3)mn 
[易错防范]                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     酸、碱稀释时两个误区 
(1)不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时,溶液的                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  pH                                                                                                                                                                        都不可能大于                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         7                                                                                      或小于                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   7,只能
接近                                                                                                                                                                                                                                                                 7。 
(2)不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 
                        溶液                                                               稀释前溶液                                                        pH                                                                                                                       稀释后溶液                                                        pH 

                                   强酸                                                                                                                                                  加水稀释到体                                                                                               pH=a+n 
 酸                                                                                                             pH=a 
                                   弱酸                                                                                                                                                        积为原来的                                                                                      a7。 
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                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    【导学号:95160246】 

                                                                                                                                                                                                                                           -1
                                                                  (1)0.1 mol·L                                                                                                                                                                                              的                                        CH3COOH                                                                                                                                                      溶液。(已知                                                                                                                                                                                  CH3COOH                                                                                                                                                      的电离常数                                                                                                                                                                        Ka=1.8× 
10-5 mol·L-1) ________(lg                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                          1.8=0.1)。 
                                                                  (2)常温下,将                                                                                                                                                                                                           pH=5                                                                                             的盐酸与                                                                                                                                        pH=9                                                                                             的                                        NaOH                                                                                          溶液以体积比                                                                                                                                                                                                        11∶9                                                                                     混合。
________。 

                                                                  (3)将                                                                           pH=3                                                                                              的                                        HCl                                                            与                                        pH=3                                                                                             的                                        H2SO4                                                                                       等体积混合。________。 


                                【答案】                                                                           (1)2.9                                               (2)6                                      (3)3 
                                                                                                                                                                 -a                                                                        -14+b
                              6【解析】.25 ℃时,                                                                 100100× mL10 pH==10a×的稀10                                                                                                                 H2SO                               4       与                  10 mL pH=b                                                                               的                  NaOH                                        溶液混合,
溶液呈中性,则                                                                                                        a,b                               的关系为________。 
                              10-a+2=10-14+b+1,故-a+2=-14+b+1, 
                              a+b=15。 


                              【答案】                                                                         a+b=15 
7.在某温度时,测得                                                                                 0.01 mol·L-1                                        的          NaOH                       溶液的                            pH=11。 

(1)该温度下水的离子积常数                                                                                                      KW=________。 

(2)在此温度下,将                                                                     pH=a                       的           NaOH                       溶液                   Va L               与           pH=b                        的硫酸                           Vb L                混合。 

①若所得混合液为中性,且                                                                                                       a=12,b=2,则                                                              Va∶Vb=________。 

②若所得混合液为中性,且                                                                                                       a+b=12,则                                                  Va∶Vb=________。 
             【解析】                              (1)由题意知,溶液中[H+]=10-11 mol·L-1,[OH-]=0.01 mol·L-1,

                               +                  -                  -13                  2        -2
故       KW=[H                      ][OH              ]=10                     mol           ·L          。 

                                                                                  +                    -
             (2)①根据中和反应:H                                                             +OH                 ===H2O。 

                     +                                 -
             [H         ]·Vb=[OH                          ]·Va 

                    -2                           -13              -12
             10           ·Vb=10                         /10              ·Va 

                                  -2
             Va            10
                    =             -1=1∶10。 
             Vb            10
                                                                                                                                                                                                                                                                                              +                                                                                               -
②根据中和反应:H                                                                                                                                                                                                                                                                                                     +OH                                                                                              ===H2O。 

                                  +                                                                                                                                                               -
[H                                                 ]·Vb=[OH                                                                                                                                                        ]·Va 

                                -b                                                                                                                                     -13                                                                            -a
10                                                         ·Vb=10                                                                                                                                           /10                                                                  ·Va 

                                                                                                           -b
Va                                                                        10                                                                                                                                      13-(a+b)
                              =                                                                 a-13=10                                                                                                                                                                                                    =10,即                                                                                                                                       Va∶Vb=10∶1。 
Vb                                                             10


 【答案】                                                                                                                                                                (1)10-13 mol2·L                                                                                                                                                                                                   -2                                                          (2)①1∶10                                                                                                                                                                                  ②10∶1 
[思维建模]                                                                                                                                                                                    溶液                                                                        pH                                              计算的一般思维模型 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       考点                                                     3|                           酸碱中和滴定 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        (对应学生用书第                                                                                                                                                                                151                                       页) 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         [考纲知识整合] 
                                                1.实验原理 
                                                利用酸碱中和反应,用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验
方法。以标准盐酸溶液滴定待测的                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    NaOH                                                                  溶液,待测的                                                                                                                                                   NaOH                                                                   溶液的物质的量

浓度为                                                                            c(NaOH)=__________________________。 

                     cHCl·VHCl
                                   VNaOH                                                      
                         酸碱中和滴定的关键: 
                         (1)准确测定____________________________________。 
                         (2)准确判断滴定终点。 
                         2.实验用品 
标准液与待测液的体积
                         (1)仪器:酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、铁架台和锥形瓶。 


        酸式        碱式
                 (2)试剂:标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。 
                 (3)滴定管 
                 ①构造:“0”刻度线在上方,尖嘴部分无刻度。 
                 ②精确度:读数可估计到_____ mL。 
                 ③洗涤:先用蒸馏水洗涤,再用______润洗。 

0.01             ④排泡:酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。 
     待装液
                                                                                                              试剂性质                                                                                                                                                                                                                                                                 滴定管                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               原因 

                                                                                                                              酸性、 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 ______滴定管                                                                                                                                                                                                                                                                                       氧化性物质易腐蚀橡胶管 
                                                                                                                              氧化性 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              碱性物质易腐蚀玻璃,致使玻
                                    ⑤使用注意事项: 
                                                                                                                                               碱性                                                                                                                                                                                ______滴定管 
酸式                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            璃活塞无法打开 

碱式
             
3.实验操作(以标准盐酸滴定待测                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               NaOH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     溶液为例) 
(1)滴定前的准备                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         
①滴定管:查漏→洗涤→润洗→装液→赶气泡→调液面→记录。 
②锥形瓶:洗涤→装液→加指示剂(变色不明显)。 
(2)滴定 
                                         (3)终点判断 
                                         等滴入最后一滴标准液,指示剂变色,且__________________________,
视为滴定终点并记录消耗标准液的体积。 
                                         (4)数据处理 
                                         按上述操作重复二至三次,求出用去标准盐酸体积的平均值及待测碱液体

                                           半分钟内不变色                                                                                                                                                                                                                             cHCl·VHCl
积的平均值,根据                                                                                                                                                                    c(NaOH)=                                                                                                                                                                                                                         计算。 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                     VNaOH
                                                                                                                                                                                                                                      提醒:指示剂选择的基本原则 
                                                                                                                                                                                                                                      变色要灵敏,变色范围要小,变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。 
                                                                                                                                                                                                                                      (1)不能用石蕊作指示剂。 
                                                                                                                                                                                                                                      (2)滴定终点为碱性时,用酚酞作指示剂,例如用                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      NaOH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     溶液滴定醋酸。 
                                                                                                                                                                                                                                      (3)滴定终点为酸性时,用甲基橙作指示剂,例如用盐酸滴定氨水。 
                                                                                                                                                                                                                                      (4)强酸滴定强碱一般用甲基橙,但用酚酞也可以。 

                                                                                                                                                                                                                                      (5)并不是所有的滴定都须使用指示剂,如用标准的                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                          Na2SO3                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               溶液滴定                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 KMnO4

溶液时,KMnO4                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                颜色恰好退去时即为滴定终点。 
                                                                                                                                                                                                                                      4.滴定误差分析 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     c标准·V标准
                                                                                                                                                                                                                                      依据原理                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    c(标准)·V(标准)=c(待测)·V(待测),得                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      c(待测)=                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       ,
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                           V待测
因为                                                                                                                                                                                                                                                                 c(标准)与                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               V(待测)已确定,所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化,
即分析出结果。 
                                                                                                                                                                                                                                      实例分析: 
                                                                                                                                                                                                                                      以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例,常见的因操作不正确
而引起的误差有: 
步骤                                                                                                                                                         操作                                                                                                                                                             V(标准)                                                                    c(待测) 

                                        酸式滴定管未用标准溶液润洗                                                                                                                                                                                                                                                                              变大                                                                     偏高 

                                        碱式滴定管未用待测溶液润洗                                                                                                                                                                                                                                                                       ______                                                                 ______                                     
洗涤 
                                        锥形瓶用待测溶液润洗                                                                                                                                                                                                                                                                          ______                                                                 ______                                     


                  变小    偏低              锥形瓶洗净后还留有蒸馏水                                                                                                                                                                                                                                                                        ______                                                                 ______  
                  变大    偏高

                  不变   无影响
      
取
                 放出碱液的滴定管开始有气泡,放出液体后气泡消失                                                                                                                                                                                                                               ______                          ______  
液 

                 酸式滴定管滴定前有气泡,滴定终点时气泡消失                                                                                                                                                                                                                                 ______                          ______                          

                 振荡锥形瓶时部分液体溅出                                                                                                                                                                                                                                          ______                          ______                          
滴
                 部分酸液滴出锥形瓶外                                                                                                                                                                                                                                            ______                          ______                          
定 
                 溶液颜色较浅时滴入酸液过快,停止滴定后反加一滴                                                                                                                                                                                                 NaOH

                 变小 偏低                                                                                                                                                                                                                                                 ______                          ______  
                 变大 偏高

                 变小溶液无变化偏低                                        
                 变大 偏高

                 变大 偏高
     
              酸式滴定管滴定前读数正确,滴定后俯视读数(或前仰后
                                                                                                                                                                                                ______                  ______                 
读             俯) 

数             酸式滴定管滴定前读数正确,滴定后仰视读数(或前俯后
                                                                                                                                                                                                                                               
             变小 偏低                                                                                                                                                                              ______                  ______
              仰) 
             变大 偏高
    
                                                                                                                      [高考命题点突破] 

                        命题点                        1           酸碱中和滴定的实验操作与数据处理 

                1.准确移取                                     20.00 mL                         某待测                        HCl            溶液于锥形瓶中,用                                                              0.100 0 mol·L-1 NaOH
溶液滴定。下列说法正确的是(  ) 
                A.滴定管用蒸馏水洗涤后,装入                                                                                                            NaOH                   溶液进行滴定 
                B.(2017·全国Ⅲ卷)取                                                                    20.00  mL                          盐酸的操作为在                                                    50  mL                   酸式滴定管中装入
盐酸,调整初始读数为                                                                          30.00 mL                          后,将剩余盐酸放入锥形瓶 
                                      滴定管用蒸馏水洗涤后,需用待装液润洗才能装入                                                                                                                                                                         溶液进行
               DC.用酚酞作指示剂,当锥形瓶中溶液由红色变为无色时停止滴定[A.                                                                                                                                                               NaOH                     
滴定。D.滴定时眼睛不要注视着滴定管内B.滴定管尖嘴部分有一段无刻度,完NaOH全放出溶液体积大于溶液的液面变化,而应注视锥形20.00                                                                                                                                                                       mL。C.
瓶内溶液颜色变化
用酚酞作指示剂,当锥形瓶内溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不变色,说 

明达到滴定终点,应停止滴定。] 
                                                                                                                                                                                                                                      2.现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量(g/100 mL)。                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  
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                                                                                                                                                                                                                                      Ⅰ.实验步骤: 
                                                                                                                                                                                                                                      (1)量取                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         10.00 mL                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        食用白醋,在烧杯中用水稀释后转移到                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                          100 mL________(填
仪器名称)中定容,摇匀即得待测白醋溶液。 
                                                                                                                                                                                                                                      (2)用酸式滴定管取待测白醋溶液                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            20.00                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        mL                                                                                                                                                                                                             于锥形瓶中,向其中滴加                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       2                                                                                                        滴
________作指示剂。 
                                                                                                                                                                                                                                    (3)读取盛装                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   0.100 0 mol/L NaOH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     溶液的碱式滴定管的初始读数。如
果液面位置如图所示,则此时的读数为________ mL。 
                                                                                                                                                                                                                                    (4)滴定。滴定终点的现象是___________________________ 
                                                                                                                                                                                                                                    _______________________________________________________。 
     Ⅱ.数据记录: 
                                                                                       滴定次数 
                                                                                                                                                                        1                                                         2                                                        3                                                                                  4 
实验数据/mL     

                                                V(样品)                                                                                                        20.00                                                    20.00                                                    20.00                                                                              20.00 

                          V(NaOH)(消耗)                                                                                                                        15.95                                                    15.00                                                    15.05                                                                              14.95 

      
                                                                                                                                                                                                                                      Ⅲ.数据处理: 
                                                                                                                                                                                                                                      某同学在处理数据的计算得: 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       1
                                                                                                                                                                                                                                      平均消耗的                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   溶液的体积                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              =                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                           +                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     +                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    +                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                           ×                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    =
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   NaOH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    V                                                                                                                                                                                        (15.95                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      15.00                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 15.05                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                14.95)                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      4  mL
15.24 mL。 
                                                                                                                                                                                                                                      指出他的计算的不合理之处:__________________________________ 
                                                                                                                                                                                                                                      _____________________________________________________________。 
                                                                                                                                                                                                                                      该白醋的总酸度为________g/100 mL。 
                    【解析】                                             Ⅰ.(2)滴定终点溶液为强碱弱酸盐,呈碱性,指示剂应选酚酞试
液。 
                                                                                                                                                                                                         1
                    Ⅲ                    =                                                  +                                               +                                                  ×              =
                             .    V                (15.00 mL                                          15.05 mL                                        14.95 mL)                                          3              15.00 mL 

                                                                                                                                               -3                                                                                                                                                    -3
                    n(CH3COOH)=15.00 mL×10                                                                                                              L/mL×0.100 0 mol/L=1.500×10                                                                                                                           mol 
                                                           1.500×10-3×60
                    总酸度为                                                                                                        ×                       =
                                                                                                  20                                      100                     4.5 
                                                                            10×
                   【答案】                                             Ⅰ.(1)容量瓶100                                                   (2)酚酞试液                                                      (3)0.70 
                   (4)溶液由无色恰好变为浅红色,并在半分钟内不变色 
                   Ⅲ.第一组数据与后三组数据相差较大,属于异常值,应舍去                                                                                                                                                                                                                                               4.5 
[答题模板]                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     滴定终点的判断答题模板 
当滴入最后一滴×××标准溶液后,溶液变成×××色,且半分钟内不恢复原

来的颜色。 
解答此类题目注意三个关键点:     
1最后一滴:必须说明是滴入“最后一滴”溶液。 
2颜色变化:必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。 
3半分钟:必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。   
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      命题点                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              2                                                                                                                                                                          滴定误差分析 

                                                                                                                                                                                                                                    3.某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            NaOH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  溶
液时,选择甲基橙作指示剂。下列操作中可能使所测                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    NaOH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       溶液的浓度数值偏
低的是 (  ) 
                                                                                                                                                                                                                                    A.酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸 
                                                                                                                                                                                                                                    B.滴定前盛放                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            NaOH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 
                                                                                                                                                                                                                                    C.酸式滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失 
                                                                                                                                                                                                                                    D.读取盐酸体积时,开始仰视读数,滴定结束时俯视读数 
                     D                 [滴定管                               未用标准盐酸润洗,内                                                                                              壁附着一层水,可将加
入的盐酸稀释,滴定相同量的碱,所需盐酸的体积偏大,结果

偏高;用碱式滴定管取出的待测                                                                                                                                      Na          OH                溶液                   的物质的量一旦确
定,倒入锥形瓶后,水的加入不影响                                                                                                                                                         OH-的                           物质的量,也就不

影响结果;若排出气泡,液面会下降,故读取                                                                                                                                                                                                  V          酸偏大,结果
偏高;正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)如图所示。] 
               4.(1)用盐酸滴定氨水,选用酚酞作指示剂,使滴定结果________。(填“偏
低”“偏高”或“无影响”,下同) 
               (2)用含                      NaCl              杂质的                       NaOH                  配制成标准溶液来滴定盐酸,则测定的盐酸浓度
将________。 

               (3)用含                      Na2O               杂质的                      NaOH                   配制成标准溶液来滴定盐酸,则测定的盐酸浓度
________。 
                                                                  【解析】                                                                                                                                                                  (1)用盐酸滴定氨水,选用酚酞作指示剂,由于酚酞变色时,溶
液呈碱性,盐酸不足,氨水有剩余,消耗盐酸的体积数偏小,结果偏低。 
                                                                  (2)用含                                                                                                           NaCl                                                                          杂质的                                                                                                       NaOH                                                                                          配制成标准溶液来滴定盐酸,由于                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      NaCl                                                                         不与盐
酸反应,消耗的溶液体积增大,结果偏高。 

                                                                  (3)用含                                                                                                        Na2O                                                                          杂质的                                                                                                    NaOH                                                                                       配制成标准溶液来滴定盐酸,根据中和                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  1 mol HCl

所需                                                                        Na2O                                                                             质量为                                                                                                        31 g,中和                                                                                                                                                   1 mol HCl                                                                                                                                          所需                                                                        NaOH                                                                                         质量为                                                                                                        40 g                                                              可知中和相同量

盐酸时,所需含                                                                                                                                                                                                                                       Na2O                                                                             的                                        NaOH                                                                                          的量比所需纯                                                                                                                                                                                                       NaOH                                                                                          的量小,结果偏低。 


                                                                  【答案】                                                                                                                                                                (1)偏低                                                                                                                                    (2)偏高                                                                                                                                    (3)偏低 
                     命题点                     3          中和滴定的迁移应用 

              5.(2017·全国Ⅱ卷)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外
小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下: 
              Ⅰ.取样、氧的固定 

              用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与                                                                                                                                                                 Mn(OH)2                      碱性悬

浊液(含有                            KI)混合,反应生成                                                     MnO(OH)2,实现氧的固定。 
               Ⅱ.酸化、滴定 

                                                                                                                                         -                                     2+
               将固氧后的水样酸化,MnO(OH)2                                                                                            被        I     还原为                      Mn               ,在暗处静置                                        5 min,然

                                                                                                                                         2-                                   -                      2-
后用标准                            Na2S2O3                    溶液滴定生成的                                               I2(2S2O3                      +I2===2I                           +S4O6                    )。 
               回答下列问题:                                                  
                                                                                                                                                                                        【导学号:95160248】 


               (1)取水样时应尽量避免扰动水体表面,这样操作的主要目的是__________ 
               _____________________________________________________________。 
               (2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为__________________________ 
               ______________________________________________________________。 
              (3)Na2S2O3                     溶液不稳定,使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧
杯、玻璃棒、试剂瓶和________;蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用,其
目的是杀菌、除________及二氧化碳。 

                                                                                                                                                           -1
              (4)取            100.00 mL                      水样经固氧、酸化后,用                                                              a mol·L                    Na2S2O3                 溶液滴定,以淀
粉溶液作指示剂,终点现象为______________________________________ 
              _____________________________________________________________; 

                                                                                                                                                                                                                            -1
              若消耗                  Na2S2O3                 溶液的体积为                                    b mL,则水样中溶解氧的含量为___mg·L                                                                                                     。 
              (5)上述滴定完成时,若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏____(填
“高”或“低”)。 
              【解析】                             (1)本实验为测定水样中的溶解氧,如果扰动水体表面,会增大
水体与空气的接触面积,增大氧气在水中的溶解量。避免扰动水体表面是为了

使测定值与水体中的实际值保持一致,避免产生误差。 

              (2)由题意知,反应物为                                                         O2      和        Mn(OH)2,生成物为                                                MnO(OH)2,因此该反应

的化学方程式为                                          O2+2Mn(OH)2===2MnO(OH)2。 
              (3)配制溶液时还需要容量瓶;煮沸可以使蒸馏水中的氧气挥发,达到除去
氧气的目的。 
              (4)由于混合液中含有碘单质,加入淀粉时,溶液为蓝色;滴定时,Na2S2O3
与碘反应,当碘恰好完全反应时,溶液蓝色刚好退去,且半分钟内颜色不变。

                                                                                                                                                                                                   2-
由各反应关系可建立如下关系式:O2~2MnO(OH)2~2I2~4S2O3                                                                                                                                                                    ,由题意知,

                                                                                                                        -3
滴定消耗                          Na2S2O3                  的物质的量为                                      ab×10                       mol,因此                              0.1 L            水样中溶解氧的物质
                     ab                                                                  ab
的量=                         ×             -3                 ,质量为                               ×             -3                 ×                                -1=                    ×             -3         =                            ,
                       4           10            mol                                       4           10            mol                32 g·mol                              8ab               10            g          8ab mg
即溶解氧的含量为                                                  80ab mg·L-1。 
              (5)滴定完成时,滴定管尖嘴处留有气泡,会使最后的读数偏小,测得消耗

Na2S2O3                  的体积偏小,所以测量结果偏低。 
               【答案】                                    (1)使测定值与水体中的实际值保持一致,避免产生误差 

               (2) O2+2Mn(OH)2===2MnO(OH)2 
               (3)容量瓶                                   氧气 
               (4)当              滴        入       最       后       一        滴       标       准        液       时       ,       溶        液       由       蓝       色        变       为       无       色        ,       且       半       分        钟       内       无        变       化 
80ab 
               (5)低 
                6.         莫尔             法是              一      种沉              淀滴             定       法,以                       K2CrO4                     为      指       示剂             ,用              标      准硝             酸银              溶      液滴
定待测液,进行测定溶液中                                                                                  Cl-的浓度。已知: 
                                            银盐 
                                                                        AgCl                                AgBr                             AgCN                           Ag2CrO4                             AgSCN 
                            性质   


                                    颜色                                      白                                浅黄                                    白                              砖红                                    白 

                                溶解度 
                                                                                           -6                                 -7                                -8                                 -5                                -6
                                                              1.34×10                                7.1×10                            1.1×10                             6.5×10                            1.0×10                           
                                                  -1
                            (mol·L                      ) 
                (1)滴定终点的现象是______________________________________________ 
                ______________________________________________________________。 
               【解析】(2)若用                  AgNO        沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂,滴定剂与被滴定3 溶液滴定             NaSCN                     溶液,可选为滴定指示剂的是________(填
物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小,否则字母序号)。 
                     .                                            .                                               .
               A             NaCl                            B            BaBr2                             C            Na2CrO4                                         -                                                                2-
不能用这种指示剂。如用                                                                        AgNO3                   溶液测定溶液中                                                Cl         的含量时常以                                          CrO4                为指示

剂,这是因为                                         AgCl               比        Ag2CrO4                      更难溶。 

               【答案】                                    (1)滴入最后一滴标准液时,生成砖红色沉淀且半分钟不溶解                                                                                                                                                                                          (2)C 
[题后归纳]                                                 非中和滴定的常见指示剂 

1涉及                            I2      的常用淀粉试液; 
2涉及                            Fe3+的常用                                          KSCN                         溶液; 
3涉及高锰酸钾的不用指示剂。 
                                                                                            (对应学生用书第                                                 153          页) 
                                                                                                           [考纲知识整合] 

(十五1.)滴定曲线中和滴定曲线(pH                                             曲线(pH          )曲线分析) 示例图示 
          (以          0.100 0 mol/L NaOH                                                溶液滴定                            20.00 mL 0.100 0 mol/L                                                       盐酸为例) 
2.酸、碱相互滴定的两类                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                           pH                                                                                                                                                                      曲线 


                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  
          碱滴定酸     酸滴定碱 
                                                                                                                      [高考命题点突破] 

                        命题点                        1           中和滴定的一般                                                     pH          曲线分析 

                [典例导航] 

                                                                                                                                                                                          -5
                已知                 25 ℃下                       CH3COOH                                 的电离常数                                      K=1.6×10                                       。该温度下,向                                             20 mL 0.01 

                    -1                                                                                                                                                -1
mol·L                       CH3COOH                                  溶液中逐滴加入                                                    0.01 mol·L                                    KOH                  溶液,其                               pH          变化曲线如
图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题:(已知                                                                                                                                                                      lg 4=0.6)                              
                                                                                                                                                                                                         【导学号:95160249】 
                         (1)a                   点溶液中[H+]为________,pH                                                                                                                                                  约为________。 
                         (2)a、b、c、d                                                                       四点中水的电离程度最大的是________点,滴定过程中宜选
用________作指示剂,滴定终点在________(填“c                                                                                                                                                                                                                                                   点以上”或“c                                                                            点以下”)。 

                         (3)V0________ 20 mL(填“>”“<”或“=”)。 
                         (4)c                   点溶液中离子浓度大小顺序为_____________________。 
               【解析】                                   (1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。
                                   [H+]2
由         K=                                                    得,[H+]≈                                      1.6×10-5×0.01  mol·L-1=4×10-4 mol·L-1。 
                       [CH3COOH]

               (2)a              点是醋酸溶液,b                                                         点是醋酸和少量                                                       CH3COOK                                 的混合溶液,c                                                  点是

CH3COOK                               和少量醋酸的混合溶液,d                                                                                点是                CH3COOK                               和         KOH                的混合溶液,酸、

碱均能抑制水的电离,CH3COOK                                                                                                   水解促进水的电离,所以                                                                             c     点溶液中水的电离
程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性,故应该选择在碱性范围内变

色的指示剂酚酞。滴定终点应在                                                                                                   c    点以上。 
               (3)恰好反应时,滴入                                                           KOH               溶液的体积为                                         20 mL,此溶液呈碱性,当                                                                           pH=7

时,KOH                            溶液加入的少,故                                                      V0<20 mL。 

                                                                                            +                    +                                            -                           -
               (4)根据电荷守恒知,[K                                                                   ]+[H                  ]=[CH3COO                                    ]+[OH                       ],又因                      pH=7,故 

                                                                                -4                         -1
       +       【答案】                                 (1)4-        ×+10                  mol·L-                            3.4 
[K         ]=[CH3COO                                    ]>[H               ]=[OH                      ]。 
               (2)c               酚酞                     c    点以上 

                                                    +                                            -                 +                           -
               (3)<                (4)[K                ]=[CH3COO                                    ]>[H              ]=[OH                      ] 
               [对点训练] 
               1.(2016·全国Ⅰ卷)298 K                                                                  时,在                     20.0 mL 0.10 mol·L-1                                                 氨水中滴入                                   0.10 mol· 
               A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 
L-1         的盐酸,溶液的                                                 pH         与所加盐酸的体积关系如图所示。已知                                                                                                                   0.10             mol·L-1                   氨
               B.M                   点对应的盐酸体积为                                                             20.0 mL 
水的电离度为                                         1.32%,下列有关叙述正确的是(  ) 
                                                                                                +                       -                     +                           -
               C.M                   点处的溶液中[NH4                                                     ]=[Cl                   ]=[H                  ]=[OH                       ] 
               D.N                  点处的溶液中                                          pH<12 
                                                                                                                                                                                                                                       D                                                                                                                                                                                                     [A                                                                                                                                                    项用                                                                                                                                                                                                                                                                 0.10 mol·L-1                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      盐酸滴定                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    20.0 mL 0.10 mol·L-1                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  氨水,二者恰好完

全反应时生成强酸弱碱盐                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  NH4Cl,应选用甲基橙作指示剂。B                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            项当                                                                                                                                                                                                                                                                 V(HCl)=20.0 

mL                                                                                                                                                                                                        时,二者恰好完全反应生成                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   NH4Cl,此时溶液呈酸性,而图中                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      M                                                                                                                                                点溶液的
pH=7,故                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    M                                                                                                                                  点对应盐酸的体积小于                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                20.0 mL。C                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        项                                                                                                                                               M                                                                                                                                  点溶液呈中性,则有[H+]

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               -                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             +                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               +                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              -                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    -                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  +                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    -
=[OH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     ];据电荷守恒可得[H                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   ]+[NH4                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         ]=[OH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                          ]+[Cl                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 ],则有[NH4                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                           ]=[Cl                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                ],此

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             +                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    -                                                                                                                                                                                                                                                                                         +                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             -
时溶液中离子浓度关系为[NH4                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        ]=[Cl                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                ]>[H                                                                                                                                                                                                                                                                                      ]=[OH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                          ]。D                                                                                                                                                                                                                                                                                    项                                                                                                                                                             NH3·H                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               2O                                                                                                                                                                 为弱电解
质,部分发生电离,N                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                             点时                                                                                                                                                                                                                                                                 V(HCl)=0,此时氨水的电离度为                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     1.32%,则有[OH-]

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=0.10  mol·L                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 ×1.32%=1.32×10                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       mol·L                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               ,[H                                                                                                                                                                                                                                                                                                         ]=                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       -                                                                                                =                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    -                                                                                                mol·L
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               [OH                                                                                                                                                                                                                                                                  ]                                                                                                                                                             1.32×10                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 3
1≈7.58×10-12mol·L-1,故                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       N                                                                                                              点处的溶液中                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         pH<12。] 
               2.(2018·太原模拟)室温下,向                                                                                     a    点(pH=XT)的                                        20.00               mL            1.000               mol·L-1                   氨
水中滴入                            1.000                mol·L-1                   盐酸,溶液                                    pH         和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所
示。下列有关说法错误的是(  )                                                                                                   
                                                                                                                                                                                        【导学号:95160250】 
A.将此氨水稀释,溶液的导电能力减弱 

                                                                                                                                                +                   -                         -                  +
B.b               点溶液中离子浓度大小可能存在:[NH4                                                                                                               ]>[Cl               ]> [OH                    ]>[H               ] 
C.c              点时消耗盐酸体积                                                       V(HCl)<20.00 mL 

D.a、d                        两点的溶液,水的离子积                                                                          KW(a)>KW(d) 
                     D                [A           项,稀释氨水,虽然促进一水合氨的电离,但溶液中离子浓度减小,

                                                                                                                                                                                                         -                        +                                                                                                                     +
导电能力降低,正确;B                                                                                                   项,b                        点            pH>7,[OH                                                ]>[H                     ],溶液中电荷守恒为[NH4                                                                                                        ]

                     +                               -                                    -                                              +                          -                                              +                           -                               -                        +
+[H                       ]=[Cl                           ]+[OH                                ],则[NH4                                        ]>[Cl                      ],即[NH4                                        ]>[Cl                       ]>[OH                           ]>[H                     ],正确;C
项,溶液显中性时,HCl                                                                                                         的物质的量小于一水合氨,所以                                                                                                                                          c         点消耗盐酸体积

V(HCl)<20.00 mL,正确;D                                                                                                          项,d                          点温度高于                                                a      点,水的离子积                                                                   KW(a)[OH-] 
D.当混合溶液呈中性时,[Na+]>[HX-]>[X2-]>[OH-]=[H+] 
                                                                                  [HX-][H+]                                                                                                      [HX-]
[审题指导]                                             (1)Ka1=                                                                 ⇒pH+lg Ka1=lg                                                                                。 
                                                                                           [H2X]                                                                                                  [H2X]
                               [X2-]·[H+]                                                                                                      [X2-]
(2)K                  =                                -               ⇒pH+lg K                                          =lg                                 -       。 
                a2                     [HX                  ]                                                      a2                        [HX                  ]
                        [X2-]                                                [X2-]
(3)lg                                 -      =0.0⇒                                         -      =1(pH<7)⇒NaHX                                                              溶液呈酸性。 
                      [HX                 ]                                [HX                 ]

                      2-
            [X               ]                                                                                                                        2-                              -
(4)                       -       =1(pH<7)⇒中性(pH=7)时[X                                                                                                        ]>[HX                       ]。 
          [HX                  ]
                                                                                                                                                             +                  -
                                                                                         +                    -                                      [H          ][HX              ]                      +            Ka1·[H2X]
              【解析】                              由        H2X                        H        +HX                  可知:Ka1=                                                             ,则          [H         ]=                          -          ,
                                                                                                                                                             [H2X]                                                          [HX             ]

                                                                                                                                                        -
                                                                                                                                           [HX             ]                                                  -                      +               2
等式两边同取负对数可得:pH1=-lgKa1+lg                                                                                                                                     。同理,由                                HX                           H        +X
                                                                                                                                           [H2X]

                                                                                       2-                                                                                                                                                        -
-                                                                              [X            ]                                                                                                                                       [HX             ]
   可得:pH2=-lgKa2+lg                                                                        -     。因           1>Ka1>>Ka2,则-  lgKa1<-lgKa2。当                                                                                lg 
                                                                              [HX             ]                                                                                                                                      [H2X]
                 [X2-]                                                                                                                                              [HX-]
=lg                          -     时,有                   pH1[OH-],C                                         项正确。 
              由以上分析可知,HX-                                                            的电离程度大于其水解程度,故当溶液呈中性时,

                                                                                                                                                      +               2-                      -                    -                   +
[Na2X]>[NaHX],溶液中各离子浓度大小关系为[Na                                                                                                                           ]>[X               ]>[HX                ]>[OH                 ]=[H               ],
D      项错误。 


     【答案】      D 
                                        

(1)lg Ka1                      约为________。 
                                                                             [X2-]                                                         [HX-]
(2)当                pH=5.0                          时,lg                                   -      ________lg                                                     (填“>”或“<”)。 
                                                                            [HX                ]                                           [H2X]


【答案】                                      (1)-4.4                               (2)< 
                        [对点训练] 
                        4.(2018·河南南阳等六市联考)某温度下,向一定体积                                                                                                                                                                                                                                                                         0.1 mol·L-1                                                  的氨水中
逐滴加入等浓度的盐酸,溶液中                                                                                                                                                                    pOH{pOH=-lg[OH-]}与                                                                                                                              pH                 的变化关系如下
图所示。下列说法不正确的是 (  )                                                                                                                                                                                              
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                【导学号:95160251】 
A.M                           点和                     N         点溶液中                                       H2O                  的电离程度相同 

                                                                                                 +                                                                                       -
B.Q                        点溶液中,[NH4                                                                  ]+[NH3·H                                      2O]=[Cl                                   ] 
C.M                          点溶液的导电性小于                                                                                      Q        点溶液的导电性 
                                                                                                                       [NH+]
D.N                         点溶液加水稀释,                                                                                                      4                 变小 
                                                                                                              [NH3·H                          2O]
                                                                                                                                                                                                                                       B                                                                                                                                                                                               [由于                                                                                                                                                                                                                                                                                                      M                                                                                                                                  点碱过量,N                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                          点酸过量,M                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               点溶液中氢氧根离子浓度与                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    N                                                                                                              点溶
液中氢离子浓度相同,对水的电离抑制能力相同,故两点的水电离程度相同,A

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                            +                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                          +                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     -
正确;Q                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 点时                                                                                                                                                                                                                                                                                             pH=pOH,说明溶液呈中性,电荷守恒为:[NH4                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        ]+[H                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                        ]=[Cl                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                ]

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               -                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  +                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    -
+[OH                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                     ],则[NH4                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                           ]=[Cl                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 ],B                                                                                                                                                                                                                                                                    错误;M                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                              点溶液中主要溶质为一水合氨,为弱电
解质,在溶液中部分电离,溶液中离子浓度较小,Q                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         点溶液中溶质主要为氯化铵,
为强电解质,溶液中离子浓度较大,故                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    M                                                                                                                                  点溶液的导电能力小于                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                 Q                                                                                                              点,C                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       正确;

                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                      +                                                                                                                                                                                                                                                                                                           -
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N                                                                                                                             点溶液加水稀释,Kb=                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                         ,温度不变,Kb                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  不变,加水稀释氢离子浓
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                  [NH3·H                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    2O]
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度减小,[OH-]增大,所以                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                   4                                                                                                                                                                                                              变小,故                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    D                                                                                                               正确。] 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                       [NH3·H                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                    2O]
               5.(2018·名校联考)常温下,向某浓度的                                                                                                                 H2C2O4                   溶液中逐滴加入已知浓度的
NaOH                    溶液,若定义                                             pC           是溶液中溶质物质的量浓度的负对数,则所得溶液中

                                                                                -                                          2-
pC(H2C2O4)、pC(HC2O                                                              4   )、pC(C2O                               4      )与溶液                              pH            的关系如图所示                                                       (已知:

                                                           -                +                                              -                                2-                  +
H2C2O4                                  HC2O4                  +H                       Ka1;HC2O4                                              C2O4               +H                       Ka2)。则下列说法正确的
是(  ) 
                                                                                                                                                                                               【导学号:95160252】 
                                                                                               -                                  2-
A.pH=4                                         时,[HC2O4                                             ]<[C2O4                               ] 
B.pH=3~5.3                                                           的过程中水的电离程度增大 

                                                                                          -0.7                                     -1
C.常温下,Ka1=10                                                                                            mol·L                               

                                                                                                    -        2
                                                                         [HC2O4                           ]
D.常温下,                                                                                                              2-         随            pH             的升高先增大后减小 
                                                          [H2C2O4][C2O4                                                     ]
                                                                                           -                                                           -                                      2-                                                        2-
              B           [pH         逐渐升高,[HC2O4                                             ]减小,则                        pC(HC2O4                        )增大;[C2O4                                ]增大,则                        pC(C2O4                      )

                                                                                                                                                                                                                                                     -
减小,根据题图可知:曲线Ⅱ表示                                                                                         H2C2O4                  浓度负对数的变化,曲线Ⅰ表示                                                                                      HC2O4                浓
                                                                                                                 2-
度负对数的变化,曲线Ⅲ表示                                                                                       C2O4               浓度负对数的变化。选项                                                                           A,pH=4                              时,
                            -                                2-                                        -                        2-
pC(HC2O4                       )[C2O4                    ],错误;选项                                       B,pH=3                           时溶质主要是

NaHC2O4,向此时的溶液中加                                                                               NaOH                 溶液,NaHC2O4                                          溶液和                     NaOH                 溶液之间会发
                                                    2-                       2-
生反应得到                                  C2O4               ,C2O4                    的水解程度较大,对水的电离起到促进作用,正确;选
                                                                                         -                                                                                                            +                   -0.8
项        C,a              点时              H2C2O4、HC2O4                                       的物质的量浓度相同,则                                                                      Ka1=[H                     ]=10                      ,错误;
                                                                                                      -     2
                                                                                  [HC2O4                  ]
选项              D,温度不变时,                                                                                         2-      =Ka1/Ka2                     不随              pH         的升高而变化,错误。] 
                                                                       [H2C2O4][C2O4                                   ]
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