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中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 专题 10 酸滴定碱的曲线 1.常温下将盐酸溶液滴加到联氨(N2H4)的水溶液中,混合溶液中的微粒的物质的量分数 δ(X)随-1g(OH-)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是 2+ + A. 反应 N2H6 +N2H4=2N2H5 的 pK=90(已知 pK=lgK) - - + 2+ + B. N2H5Cl 溶液中存在:c(Cl )+c(OH )=c(N2H5 )+2c(N2H6 )+c(H ) + - C. N2H5Cl 溶液中 c(H )>c(OH ) -6 D. Kb1(N2H4)=10 【答案】A -2 -5 2.某二元弱碱 B(OH)2(K1=5.9×10 、K2=6.4×10 )。向 10mL 稀 B(OH)2 溶液中滴加等浓度 + 2+ - 盐酸溶液,B(OH)2、B(OH) 、B 的浓度分数 δ 随溶液 POH[POH=-lgc(OH) ]变化的关系如图, 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 以下说法正确的是 A. 交点 a 处对应加入的盐酸溶液的体积为 5mL B. 当加入的盐酸溶液的体积为 10mL 时存在 c(Cl-)>c(B (OH)+)>c(H+)>c(OH-)>c(B2+) C. 交点 b 处 c(OH)=6.4×10-5 D. 当加入的盐酸溶液的体积为 15mL 时存在:c(Cl-)+c(OH-)= c(B2+)+c(B(OH)+)+ c(H+), 【答案】C + 2+ 【解析】图中曲线①B(OH)2,②为 B(OH) ③为 B ;交点 a 处对应加入的盐酸溶液的体积 为 5mL 时,反应生成等浓度的 B(OH)Cl 和 B(OH)2 混合液,由于两种溶质水解电离能力不同, + 所以 B(OH)2、B(OH) 浓度分数 δ 不相等,A 错误;当加入的盐酸溶液的体积为 10mL 时, -2 -5 - 溶液为 B(OH)Cl,溶液显酸性,根据 B(OH)2(K1=5.9×10 、K2=6.4×10 )可知,c(Cl )>c(B(OH)+)>c(H+)> c(B2+)>c(OH-),B 错误;交点 b 处时,c(B(OH)+)= c(B2+),根据 + 2+ - - -5 B(OH) B + OH ,K2= c(OH )=6.4×10 , C 正确;当加入的盐酸溶液的体积为 - - 15mL 时,生成等体积等浓度 B(OH)Cl 和 BCl2 的混合液,存在电荷守恒为 c(Cl )+c(OH )= 2c(B2+)+c(B(OH)+)+ c(H+),D 错误;正确选项 C。 3.已知常温下 CH3COOH 和 NH3·H2O 的电离常数相等,现向 10mL 浓度为 0.01mol/L 的氨水 溶液中滴加相同浓度的 CH3COOH 溶液,在滴加过程中溶液的 pH 与所加醋酸的体积关系如图 所示。下列说法错误的是 A. n=7 B. 水的电离程度先增大再减小 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 C. 常温下,0.01mol/L 的氨水溶液中 NH3·H2O 的电离度为 3.98% - - + D. Y 点溶液中 c(NH3·H2O)+(OH )=c(CH3COO )+c(H ) 【答案】D 【解析】A.X 点,氨水和醋酸恰好完全反应生成醋酸铵,由于铵根离子和醋酸根离子的水 解程度相同,所以溶液显中性,即 n=7,选项 A 正确;B.氨水溶液显碱性,抑制水的电离, 随着醋酸的加入,生成醋酸铵,醋酸铵水解,促进水的电离,当醋酸过量,溶液显酸性时, 醋酸抑制水的电离,所以水的电离程度先增大再减小,选项 B 正确;C.0.01mol•L-1 的氨 - -3.4 -1 水溶液中 pH=10.6,溶液中 c(OH )=10 mol•L ,则 NH3·H2O 的电离度为 ×100%=3.98%,选项 C 正确;D.Y 点的溶质为等浓度的醋酸铵和 NH3•H2O,溶液中物 + - + 料守恒为 c(NH3•H2O)+c(NH4 )=2c(CH3COOH)+2c(CH3COO ),电荷守恒为 c(NH4 ) + - - +c(H )=c(CH3COO )+c(OH ),联立两个式子消去铵根离子的浓度可得:c(NH3•H2O) - - + +c(OH )=2c(CH3COOH)+c(CH3COO )+c(H ),选项 D 错误。答案选 D。 4.常温下用 0. 1000 mol/L 的盐酸分别逐滴加入到 20.00 mL 0.1000 mol/L 的三种一元碱 XOH、MOH、YOH 溶液中,溶液的 pH 随加入盐酸体积的变化如图所示。下列叙述错误的是 A. XOH 为强碱,MOH、YOH 均为弱碱 B. V[HCl(aq)]=15.00 mL 时,三种溶液中离子总浓度大小顺序:XOH>MOH>YOH C. V[ HCl(aq)]=20.00 mL 时,三种溶液中水的电离程度:XOH> MOH> YOH D. V[HCl(aq)]=40.00 ml.时,YOH 溶液中:c(H+)=c(Y+)+c(OH-)+2c(YOH) 【答案】C 【解析】由图示, 0.1000 mol/L 的三种一元碱 XOH、MOH、YOH 溶液的 pH 分别为 13、11、 9,说明 XOH 完全电离,所以 XOH 为强碱,MOH、YOH 都电离一部分,所以 MOH、YOH 均为弱 碱,选项 A 正确。以 XOH 溶液为例,V[HCl(aq)]=15.00 mL 时,此溶液存在电荷守恒: c(H+) +c(X+)=c(Cl-)+c(OH-),所以溶液的离子总浓度为 2[c(Cl-)+c(OH-)]。三个溶液都可 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 以重复如上计算,得到三个溶液的离子总浓度都是 2[c(Cl-)+c(OH-)],因为加入的 HCl 溶 液的体积相等,所以三个溶液的 c(Cl-),只需要比较 c(OH-)即可。由图示, V[HCl(aq)]=15.00 mL 时,三种溶液的 pH 大小顺序为:XOH>MOH>YOH,pH 越高代表 c(OH- )越大,所以 V[HCl(aq)]=15.00 mL 时,三种溶液中离子总浓度大小顺序为 XOH>MOH>YOH, 选项 B 正确。V[ HCl(aq)]=20.00 mL 时,加入的 HCl 与三种碱都完全中和,得到盐溶液。 因为 XOH 是强酸,所以中和得到强酸强碱盐,不水解,所以对于水的电离应该无影响,而 另两个碱都是弱碱,中和生成的盐都水解,对于水的电离产生促进作用,所以 V[ HCl(aq)]=20.00 mL 时,三种溶液中水的电离程度是 XOH 最小,选项 C 错误。 V[HCl(aq)]=40.00 ml.时,得到 HCl 和 YCl 浓度相等的混合溶液,有电荷守恒:c(H+) +c(Y+)=c(Cl-)+c(OH-),与题目选项 D 的等式联立,化简得到:c(Cl-)=2c(Y+)+2c(YOH), 这是该溶液的物料守恒,所以说明选项 D 中的等式正确,即选项 D 正确。 5.40℃时,在氨-水体系中不断通入 CO2,各种离子变化趋势如图所示。下列说法不正确 的是 A. 当 8.5c(H+)>c(Na+)>c(X-) B. D 点的溶液中 c(H+)+c(HX)=c(X-)+c(OH-) C. HX 是弱酸,常温下其电离常数 Ka=2.5×10-6 D. D 点的溶液中有 c(HX)-2c(H+)=2c(OH-)+c(X-) 【答案】C 【解析】B 点代表加入 12.5mL 的 HX 溶液,此时恰好中和,转化为 NaX 的溶液,溶液显碱 性,所以浓度为: c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),选项 A 错误。D 点代表加入 25mLHX 溶液,所以溶液为 HX 和 NaX 浓度相等的混合溶液。此溶液存在电荷守恒:c(H+) +c(Na+)=c(X-)+c(OH-),选项 B 给出的等式为:c(H+)+c(HX)=c(X-)+c(OH- ),两式子联立得到:c(HX)=c(Na+)。但是,从图中得到:D 点(HX 和 NaX 浓度相等 的混合溶液)显酸性,说明 HX 的电离大于 X-的水解,所以 c(X-)>c(Na+)>c(HX), 即 c(HX)≠c(Na+),说明题目中的等式不成立,选项 B 错误。选取图中的 C 点数据进 行运算。C 点代表向 25mL0.1mol•L-1 NaOH 溶液中逐滴滴加 13mL 的 0.2mol•L-1 的一元酸 HX 溶液,溶液总体积为 28mL,此时溶液显中性 pH=7,所以 c(H+)=1×10-7mol/L;溶液中 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 c(Na+)=0.1× ,c(HX)+c(X-)=0.2× 。因为溶液显中性,根据电荷守恒得到 c(X-)= c(Na+),所以 c(HX) =0.2× -0.1× ,由上得到 Ka= ,选项 C 正确。D 点代表加入 25mLHX 溶 液,所以溶液为 HX 和 NaX 浓度相等的混合溶液。此溶液存在质子守恒式:c(HX)+ 2c(H+)=2c(OH-)+c(X-),所以选项 D 错误。 7.常温下,用 pH=m 的盐酸滴定 20mLpH=n 的 MOH 溶液,且 m+n=14,混合溶液的 pH 与盐酸 体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是 -11 A. Kb(MOH)的数量级为 10 B. 由 c 点可算得 m=14/3 C. b 点溶液呈中性,此时 c(Cl-)=c(M+) D. a 点:c(Cl-)>c(M+)>c(OH-)>c(H+) 【答案】C 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 8.25℃时,将 1.0 L moI/L CH3COOH 溶液与 0.1 mol NaOH 固体混合,充分反应后向混 合液中加入 CH3COOH 或 CH3COONa 固体(忽略前后体积和温度变化),引起溶液 pH 的变化 如图所示。 下列叙述正确的是 + - A. b 点混合液中存在 c(Na )=c(CH3COO )+c(CH3COOH) B. a、b、c 三点对应的混合液中,水的电离程度由大到小的顺序是 cc(M+)>c(OH-)>(H+) D. b 点溶液呈中性,此时 c(Cl-)=c(M+) 【答案】D 【解析】常温下,用 pH=m 的盐酸滴定 20mLpH=n 的 MOH 溶液,且 m+n=14,则盐酸中氢离子浓 度与 MOH 中氢氧根离子浓度相等,因为盐酸为强酸,且加入 20mL 盐酸时溶液呈碱性,说明 MOH 为弱碱,则 MOH 的浓度大于盐酸;根据 c 点可知,盐酸和弱碱恰好完全反应,所以 c(MOH)×20×10-3=10×40×10-3, c(MOH)=2×10-m mol/L;由于 m+n=14,n-14=-m;所 -m -m -m 以当 MOH 达到电离平衡时,c(MOH)平衡 =2×10 -10 =10 mol/L,电离平衡常数为 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 - + n-14 n-14 -m -m Kb(MOH)=c(OH )×c(M )/c(MOH) 平衡=10 ×10 /10 =10 ,由于 pH=m 是盐酸溶液,所 以 m 小于 7,即 Kb(MOH)的数量级大于 10-11,A 错误;c 点溶液为 MCl 溶液,溶液的浓度为: ×10-m = ×10-m mol/L, 溶液水解显酸性,溶液 pH=4,c(H+)=10-4 mol/L,由于水 解过程微弱,所以 10-m>10-4,m<4,不能为 m= ,B 错误;a 点溶液为碱性,则,c(OH- )>c(H+)根据电荷守恒可以知道 c(Cl-) c(Cl- )>c(OH-)>(H+) , C 错误;b 点溶液的 pH=7,呈中性,则溶液中一定满足: c(H+)= c(OH-),根 据电荷守恒:c(H+)+c(M+)=c(OH-)+c(Cl-),所以 c(Cl-)=c(M+),D 正确;正确选项 D。 10.在某温度时将 a mol/L 氨水滴入 10mL1.0mol/L 盐酸中,溶液 pH 和温度随加入氨水体 积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是 A. a<1.0 B. 水的电离程度:b 1.0 ,A 错误;酸或碱抑制水电离,含有弱离子的盐促进水 电离,酸中 或碱中 越大,其抑制水电离程度越大;b 点溶液温度最高,说明 二者恰好完全反应生成氯化铵,所以溶质为 , 溶液呈酸性,要使混合溶液呈 中性,则氨水应该过量,所以 c 点溶液中溶质为 和 ,d 点溶液中溶质为 和 ,且 ,d 点抑制水电离, b、c 点促进水 电离,但 b 点促进水电离程度大于 c,所以水电离程度大小顺序是 b> c> d;B 错误;c 点溶 - + 液呈中性,则 c(Cl )=c(NH4 ),因为溶液体积是盐酸的二倍,所以 是原来的一半,为 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 + 0.5mol/L,c(NH4 )=0.5mol/L, C 错误;d 点时,溶质为 和 ,且 - + ,d 点抑制水电离,电离大于水解,所以 c(Cl ) c(OH ) D. 曲线 G 代表 pH 与 的变化关系 【答案】B 【解析】二元弱碱的电离第一步电离大于第二步电离,氢氧根离子浓度第一步电离的大, 故曲线 G 代表 pH 与 的变化关系,选项 D 正确;参照 pH 的计算, 常温下,b 点时 =0, pKb2=-1gKb2=14-pH=7.15,选项 A 正确; a 点 pH 大于 b 点,氢氧根离子浓度较大,对水的电离抑制程度大,故溶液中水的电离程度: + - a 点小于 b 点,选项 B 不正确;H3NCH2CH2NH2Cl2 为强酸弱碱盐,水解溶液中 c(H )>c(OH ), 选项 C 正确。答案选 B。 13.常温下向 100mL 0.2mol·L-1 的氨水中逐滴加入 0.2mol·L-1 的盐酸,所得溶液的 + pH、溶液中 NH4 和 NH3·H2O 的物质的量分数 与加入盐酸的体积 V 的关系如图所示,下列 说法错误的是 A. 表示 NH3·H2O 物质的量分数变化的曲线是 A 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 -4.74 -1 B. NH3·H2O 的电离常数为 10 mol·L + -5 -9 -1 C. 当加入盐酸体积为 50ml 时,溶液中 c(NH4 )-c(NH3·H2O)=2×(10 -10 )mol·L + D. pH=9. 26 时的溶液中,NH4 的水解程度等于 NH3·H2O 的电离程度 【答案】D + - -9 14.羟胺的电离方程式为: NH2OH+H2O NH3OH +OH ( 25℃时, Kb=9.0×l0 )。 用 0.l mol·L-1 盐酸滴定 20 mL 0.l mol·L-1 羟胺溶液,恒定 25℃时,滴定过程中由 水电离出来的 H+浓度的负对数与盐酸体积的关系如图所示(己知: lg3=0.5)。下列说法 正确的是 A. 图中 V1>10 B. A 点对应溶液的 pH=9.5 C. B、 D 两点对应的溶液均为中性 + - + D. E 点对应溶液中存在:c(H )=c (OH )+c (NH3OH )+c (NH2OH) 【答案】B 【解析】A、B 点的溶液为 NH3OHCl、NH2OH,B 点此时应为中性,故 V1=10,故 A 错误;B、 + - - + A 点时,NH2OH+H2O NH3OH +OH ,c(OH )=c(NH3OH ),c(NH2OH) 0.l 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 mol·L-1,c(OH-)2= =9.0×l0-10,c(OH-)=3.0×l0-5,c(H+)= 10-9, + pH=-lg c(H )=9.5,故 B 正确;C、C 点时,溶液为 NH3OHCl 溶液,此时溶液呈酸性,再 加入盐酸,酸性更强,故 D 点不是中性,故 C 错误;D、E 点为等浓度的 NH3OHCl 和 HCl 溶 + - + 液,质子守恒为:c(H )=c (OH )+c (NH3OH )+2c (NH2OH),故 D 错误;故选 B。 15.25℃时,用 0.10mol/L 的盐酸分别滴定体积相同且浓度均为 0.10mol/L 的三种一元碱 XOH、YOH 及 ZOH,滴定曲线如图所示。 下列说法正确的是 A. 滴定 XOH 时可用酚酞作指示剂 B. YOH 是强碱 + + -4 C. X +H2O XOH+ H 的平衡常数 K=10 D. [V(盐酸)/V(碱)]=0.5 时,c(Z+)>c(Y+)>c(X+) 【答案】A 【解析】根据图像,0.10mol/L 的三种一元碱 XOH、YOH 及 ZOH 的 pH 只有 XOH 的为 13,因 此 XOH 为强碱,其余为弱碱,且碱性 XOH>YOH>ZOH。A. 强酸滴定强碱,最终溶液的 pH=7 ,可用酚酞作指示剂,故 A 正确;B.根据上述分析, YOH 是弱碱,故 B 错误;C. 根据上 述分析,XOH 为强碱 X+不水解,故 C 错误;D. [V(盐酸)/V(碱)]=0.5 时,溶液中存在等浓 度的碱和盐,XOH 为强碱完全电离,且 X+不水解,因此 c(X+)最大,故 D 错误;故选 A。 16.常温下,用 20mL 移液管移取氨水至锥形瓶中,用 0.05moL/LHCl 溶液滴定。用 pH 计 采集数据,电脑绘制的滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 -5 A. 当 pH=11.0 时,NH3•H2O 的电离平衡常数 Kb=1.78×10 - + - + B. 当 pH=9.0 时,c(Cl )>c(NH4 )>c(OH ) >c(H ) C. 当 pH= 5.5 时,溶液中有 5 种微粒 D. 当 pH= 7.0 时,氨水和 HCl 溶液恰好完全反应 【答案】A - + - 【解析】A 项,设氨水物质的量浓度为 xmol/L,pH=11.0 时 c(OH )=c(NH4 )=1 10 3 + mol/L,此时 c(NH3·H2O)=xmol/L-c(NH4 ) xmol/L,根据电离平衡常数的概念得出: - + -3 -3 c(OH )·c(NH4 )=Kb·c(NH3·H2O),1 10 1 10 =Kbx(①式),pH=7.0 时加入 + + - - 22.40mLHCl,此时溶液中的电荷守恒为 c(NH4 )+c(H )=c(OH )+c(Cl ),pH=7.0 即 + - -7 + - c(H )=c(OH )=1 10 mol/L,则 c(NH4 )=c(Cl )= mol/L,根据物料守 恒此时 c(NH3·H2O)=( - )mol/L= mol/L,根据 电离平衡常数只与温度有关,与浓度无关,1 10- 7 =Kb (②式),联立①式和②式解得 x=0.05632, -5 + + Kb=1.78 10 ,A 项正确;B 项,加入盐酸后溶液中一定存在电荷守恒 c(NH4 )+c(H ) - - - + - + =c(OH )+c(Cl ),pH=9.0 时 c(OH ) c(H ),则 c(Cl ) c(NH4 ),B 项错误; + - + - C 项,pH=5.5 时,溶液中存在的微粒有 NH4 、Cl 、H 、OH 、NH3·H2O、H2O,C 项错误; D 项,氨水和盐酸恰好完全反应生成 NH4Cl,NH4Cl 属于强酸弱碱盐,NH4Cl 溶液呈酸性, pH=7.0 时氨水过量,D 项错误;答案选 A。 17.室温下,用 0.1000mol/L 盐酸分别滴定 20.00mL 浓度均为 0.1000mol/L 氢氧化钠溶液 和氨水,滴定过程中溶液 pH 随加入盐酸体积 V[HCl(aq)]的变化关系如图所示。下列说法 正确的是 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 - + + - A. Ⅰ表示是滴定氨水的曲线,V[HCl(aq)]=20mL 时:c(Cl )>c(NH4 )>c(H )>c(OH ) + + B. pH=7 时,两种溶液中:c(Na )=c(NH4 ) C. 滴定氢氧化钠溶液,V[HCl(aq)]>20mL 时可能有 c(Cl-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) - + + D. 消定氨水时,当 V[HCl(aq)]=10mL 时,有 2[c(OH )-c(H )]=c(NH4 )-c(NH3·H2O) 【答案】B 【解析】A、0.1000mol/L 氢氧化钠溶液 pH=13,氨水部分电离溶液 pH<13,A 错误。B、根 据溶液中离子电荷守恒,当溶液 pH=7 时,HCl 与 NaOH 混合溶液中 c(Na+)+c(H+)=c(Cl - - + - + + - - )+c(OH ),则 c(Na )=c(Cl );HCl 与氨水混合溶液中 c(NH4 )+c(H )=c(Cl )+c(OH ),则 + - + + c(NH4 )=c(Cl ),所以两种溶液中 c(Na )=c(NH4 ),B 正确。C、滴定 NaOH 溶液盐酸消耗 20mL 时,溶液中恰好生成 NaCl,此时溶液中 c(Na+)= c(Cl -)> c(H+)=c(OH-),所以当 V[HCl(aq)]>20mL 时,溶液中 c(Cl-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),当盐酸足够多时,c(Cl-)> >c(H+) c(Na+)>c(OH-),C 正确。D、滴定氨水中的盐酸为 10mL 时,溶液中溶质为 + + NH3˖H2O 和 NH4Cl 且物质的量之比为 1:1,则根据溶液中离子电荷守恒得 c(NH4 )+c(H )=c(Cl - - - + - )+c(OH ),Cl 元素与 N 元素原子数之比为 1:2,既 2c(Cl )=c(NH4 )+c(NH3˖H2O),约去 Cl - + + 得 2[c(OH )-c(H )]=c(NH4 )-c(NH3·H2O),D 正确。正确答案 B。 18.室温下,用 0.10 mol·L-1 盐酸分别滴定 20.00 mL 0.10 mol·L-1 氢氧化钾溶液和氨 水,滴定过程中溶液 pH 随加入盐酸体积[V(HCl)]的变化关系如图所示。下列说法正确的是 ( ) 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 A. Ⅰ表示的是滴定氨水的曲线 + - B. 当 pH=7 时,滴定氨水消耗的 V(HCl)<20 mL,且此时溶液中 c(NH4 )=c(Cl ) C. 滴定氢氧化钾溶液时,若 V(HCl)>20 mL,则一定有:c(Cl-)>c(H+)>c(K+)>c(OH-) + - - + D. 当滴定氨水消耗 V(HCl)=10 mL 时,c(NH3·H2O)>c(NH4 )>c(Cl )>c(OH )>c(H ) 【答案】B 19.某温度下,向一定体积 0.1mol/L 的氨水中逐滴滴加 0.1mol/L 的盐酸,溶液中 pH 与 pOH[pOH=-lgc(OH-)]的变化关系如右图所示。下列说法正确的是 A. M 点:(pH+pOH) >2a B. N 点溶液加水稀释, 增大 + - - + C. M、N 两点的溶液中:[cM(NH4 )-cN(C1 )] <[cM(Cl )-cN(NH4 )] D. 线段 MN 上各点所示溶液中水的电离程度最大的不是 Q 点 【答案】D 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 20.25 ℃时,用 pH 计测量 VmL0.1 mol·L-1 NaOH 溶液中逐滴滴加等浓度的一元酸 HA 后 pH 的变化情况,绘制 pH 变化曲线如图所示,下列说法不正确的是( ) A. A 点溶液的 pH=13 B. B 和 C 两点所示溶液中水的电离程度:B>C C. pH=7 时,溶液中存在:c(Na+)=c(H+)+(HA) D. C 点所示溶液中离子浓度大小顺序:c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) 【答案】C 【解析】A. A 点所示的溶液中 c(NaOH)=0.1 mol·L-1,溶液的 pH=13,故 A 正确;B. B 点 所示溶液中的 A-水解,促进了水的电离,C 点所示溶液中弱酸 HA 电离出的 H+抑制了水的电 离,所以 B 和 C 两点所示溶液中水的电离程度:B>C,故 B 正确;C. pH=7 时, c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)可知,c(Na+)=c(A-),故 C 错误; D. C 点所示溶液中 c(NaA)=c(HA),由溶液呈酸性可知 HA 的电离程度大于 A-的水解程度, 则离子浓度大小顺序为: c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故 D 正确;答案选 C。 21.常温下用 0.1000mol/L 的盐酸分别逐滴加入到 20.00mL0.1000 mo1/L 的三种一元碱 MOH、XOH、YOH 溶液中,溶液的 pH 随加入盐酸体积的变化如图所示。 下列说法不正确的是 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 A. XOH 为强碱,MOH、YOH 均 为弱碱 B. V(HCl)=15.00mL 时,三份溶液中离子总浓度大小顺序: XOH>MOH>YOH C. 当盐酸滴加至 20.00 mL 时,三条曲线刚好相交 D. 在逐滴加入盐酸至 40.00mL 的过程中,三份溶液中水的电离程度均先增大后减小 【答案】C 【解析】A、由图象可知,0.1000 mo1/L 的三种一元碱 XOH、MOH、YOH 溶液的 pH 分别为 13、11、9,所以 XOH 为强碱,MOH、YOH 均为弱碱,即 A 正确;B、当 V(HCl)=15.00mL 时, 三份溶液中 c(Cl-)相等,由溶液的 pH 可知其 c(OH-)大小顺序为 XOH>MOH>YOH,溶液中的阴 离子只有 Cl-和 OH-,所以溶液中离子总浓度大小顺序也是 XOH>MOH>YOH,故 B 正确;C、当 盐酸滴加至 20.00 mL 时,三者都恰好完全反应,但由于三种碱的强弱不同,生成的盐中 XCl 不水解,MCl 和 YCl 的水解程度不同,所以三种盐溶液的 pH 不同,三条曲线不会相交, 故 C 不正确;D、当逐滴加入盐酸至 40.00mL 的过程中,开始在盐酸逐渐与三种碱反应生成 盐的过程中,水的电离程度逐渐增大,随着过量盐酸的逐渐增多,增大了抑制水电离的程 度,使水的电离程度逐渐减小,所以 D 正确。本题正确答案为 C。 -1 22.25℃时,用 0.0500 mol·L H2C2O4(二元弱酸)溶液滴定 25.00 mL NaOH 溶液所得滴 定曲线如图。下列说法正确的是 + — — A. 点①所示溶液中:c(H )+c(H2C2O4)+c(HC2O4 )= c(OH ) — 2— -1 B. 点②所示溶液中:c(HC2O4 )+2c(C2O4 )=0.0500mol·L + — 2— C. 点③所示溶液中:c(Na )>c(HC2O4 )> c(H2C2O4) > c(C2O4 ) 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 + 2— — + — D. 滴定过程中可能出现:c(Na )>c(C2O4 )=c(HC2O4 )>c(H )>c(OH ) 【答案】D 【解析】没有滴入 H2C2O4 溶液时溶液的 pH=13,NaOH 溶液的浓度为 0.1mol/L。A,点①加 2- 入 25mLH2C2O4 溶液两者完全反应得到 Na2C2O4 溶液,C2O4 水解使溶液呈碱性,溶液中的电 + + 2- - - + 荷守恒为:c(Na )+c(H )=2c(C2O4 )+c(HC2O4 )+c(OH ),物料守恒为:c(Na ) 2- - + - =2[c(C2O4 )+c(HC2O4 )+c(H2C2O4)],两式整理得 c(H )+c(HC2O4 )+2c(H2C2O4) - =c(OH ),A 项错误;B,点②加入 H2C2O4 溶液的体积大于 25mL,溶液的 pH=7,溶液中 c(H+)=c(OH-),c(Na+) 0.05mol/L,溶液中的电荷守恒为:c(Na+)+c(H+) 2- - - 2- - + =2c(C2O4 )+c(HC2O4 )+c(OH ),则 2c(C2O4 )+c(HC2O4 )=c(Na ) 0.05mol/L,B 项错误;C,点③加入 50mLH2C2O4 溶液两者完全反应得到 NaHC2O4 溶液, - - + 2- - NaHC2O4 溶液中既存在 HC2O4 的电离平衡(HC2O4 H +C2O4 )又存在 HC2O4 的水解平衡 - - - (HC2O4 +H2O H2C2O4+OH ),由于溶液呈酸性,HC2O4 的电离程度大于水解程度,溶液中 + - 2- 粒子浓度由大到小的顺序为 c(Na ) c(HC2O4 ) c(C2O4 ) c(H2C2O4),C 项错误; D,点①为 Na2C2O4 溶液,点①溶液呈碱性,点②为 Na2C2O4 和 NaHC2O4 的混合液,点②溶液 呈中性,点③为 NaHC2O4 溶液,点③溶液呈酸性,点②到点③之间,随着 H2C2O4 的滴入, + 2- - + Na2C2O4 减少,NaHC2O4 增加,可能出现:c(Na ) c(C2O4 )=c(HC2O4 ) c(H ) c(OH-),D 项正确;答案选 D。 23.在一隔热系统中,初始温度为 25℃,向 20.00mL0.1000mol/L 的氨水溶液中逐滴加入 0.1000mol/L 的 HCl 溶液,测得混合溶液的温度变化如图。下列相关说法正确的是 A. a、b、c 点的水的电离程度依次增大 B. 判断溶液的 pH:b 点 pH=7,c 点 pH<7 C. 己知 25℃时 0.2mol/L 氨水电离度为 1.33%,此时氨水的 pH 约为 12 + - D. 若 a 点溶液呈碱性,则 a 点有 c(NH4 )>c(Cl )>c(NH3·H2O) 【答案】D 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 24.甲胺(CH3NH2)是一种应用广泛的一元弱碱。常温下,向 200mL0.10mol/L 的甲胺溶液中 滴加 V mL.0.10mol/L 的稀盐酸,混合溶液的 pH 与相关微粒浓度的关系如图所示。下列说 法中错误的是 A. b 点对应加入盐酸的体积 V< 20.00mL + - B. 甲胺在水中的电离方程式为:CH3NH2+H2O CH3NH3 +OH C. 常温下,甲胺的电离常数为 Kb,则 pKb=-1gKb=4.3 + + - - D. c 点可能存在关系: 2c(H )+ c(CH3NH3 )=c(CH3NH2) +2c(OH )+ c(Cl ) 【答案】C 【解析】甲胺的物质的量为: 。A、当加入盐酸 20.00mL 时, + - HCl 物质的量为: ,二者恰好完全反应生成 CH3NH3 Cl ,这是一 + 种强酸弱碱盐,由于 CH3NH3 水解溶液呈酸性,因此当盐酸适量减少时,溶液可以呈中性, 所以 b 点 pH=7 的溶液,加入的 HCl 体积 V< 20.00 mL,A 正确。B、甲胺的结构类似于氨气 + - NH3,所以甲胺在水中的电离方程式为:CH3NH2+H2O CH3NH3 +OH ,B 正确。C、根据 B 甲 胺的电离方程式, ,读图可得,当 时, 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 + -10.6 - -(14-10.6) -3.4 pH=10.6,即 时,c(H )=10 ,所以 Kb= c(OH )=10 =10 , -3.4 pKb=-lgKb=-lg10 =3.4,C 错误。D、c 点 pH<7,溶液呈酸性,所以可能是 A 提到的消耗 + + - - 20mL 盐酸时得到的 CH3NH3Cl 溶液,根据电荷守恒则有 c(H )+ c(CH3NH3 )=c(OH )+ c(Cl + + - - - ),既 2c(H )+2c(CH3NH3 )=2c(OH )+ c(Cl )+c(Cl ),且溶液中的 Cl 原子数与 N 原子数相 - + 等,所以 c(Cl )=c(CH3NH3 )+c(CH3NH2),代入上述后一个等式得: + + - - + + 2c(H )+2c(CH3NH3 )=2c(OH )+ c(Cl )+c(CH3NH3 )+c(CH3NH2),化简得到:2c(H )+ + - - c(CH3NH3 )=c(CH3NH2) +2c(OH )+ c(Cl ),D 正确。所以错误的答案选择 C。 −5 25.已知常温时 CH3COOH 的电离平衡常数 Ka=1.75×10 ,NH3·H2O 的电离平衡常数 −5 −1 Kb=1.75×10 。常温时,向 10 mL 浓度均为 0.01mol·L 的 NaOH 和氨水混合溶液中,逐 −1 滴加入 0.01mol·L 的 CH3COOH 溶液,混合溶液的 pH 与加入 CH3COOH 的体积 V 之间的变 化曲线如图所示,下列有关说法正确的是 A. a 点溶液的 pH<12 B. b 点时水的电离程度最大 − + C. c 点处的微粒间存在:c(CH3COO )=c(NH4 )+c(NH3·H2O) − + + + − D. d 点处的微粒间存在:c(CH3COO )>c(H )>c(Na )>c(NH4 )>c(OH ) 【答案】B 【解析】试题分析:由醋酸和一水合氨的电离常数可知,两者在相同条件下的电离度相同, 所以醋酸铵溶液显中性。A. a 点溶液中,浓度均为 0.01mol·L−1 的 NaOH 和氨水混合溶液 的 pH>12,A 不正确;B. b 点醋酸与溶液中的两种碱恰好完全反应,得到醋酸钠溶液和醋 酸铵溶液的混合液,此时因为两种盐均能水解,可以促进水的电离,在 b 点前后都会有碱 或酸抑制水的电离,所以 b 点水的电离程度最大,B 正确;C. c 点 pH=7,此时溶液中有醋 − + 酸、醋酸钠和醋酸铵 3 种溶质,由物料守恒可知,c(CH3COO )>c(NH4 )+c(NH3·H2O),C 不 正确;D. d 点处的溶液中含有物质的量相等的醋酸、醋酸钠和醋酸铵 3 种溶质,溶液是酸 性,但是因为醋酸是弱电解质,而醋酸钠和醋酸铵均为强电解质,所以溶液中存在 − + + + − c(CH3COO )> c(Na )>c(NH4 )>c(H )>c(OH ),D 不正确。 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 26.25℃时,将浓度均为 0.1mol/L、体积不同的 HA 溶液与 BOH 溶液混合,保持溶液的总 体积为 100 mL,溶液的体积与混合液 pH 的关系如图所示。下列说法正确的是 A. V1 表示 HA 溶液的体积,V2 表示 BOH 溶液的体积 -6 B. Ka( HA) 和 Kb( BOH) 的数量级相等,均为 10 C. y 点时,c(B+)=c(A-)=c(OH-)=c(H+) D. x、y、z 所示三点时水的电离程度:y>x=z 【答案】D 27.某温度下,向一定体积 0.1mol· 的氨水中逐滴加入等浓度的盐酸,溶液中 与 pH 的变化关系如下图所示。下列说法不正确的是 A. M 点和 N 点溶液中 的电离程度相同 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 B. Q 点溶液中, C. M 点溶液的导电性小于 Q 点溶液的导电性 D. N 点溶液加水稀释, 变小 【答案】B 28.25℃ 时,用 0.10mol·L-1 的盐酸分别滴定体积相同且浓度均为 0.10mol·L-1 的三种一 元碱 XOH、YOH 及 ZOH,滴定曲线如图所示。 下列说法正确的是( ) A. YOH 是强碱 B. =0.5 时,c(Z+)>c(Y+)>c(X+) + + -4 C. X +H2O XOH+H 的平衡常数 K=10 D. 滴定 XOH 时可用酚酞作指示剂 【答案】D 【解析】A、根据图像,滴定 YOH 曲线的起点,0.1mol·L-1 的 YOH 溶液的 pH<13,说明 YOH 为弱碱,故 A 错误;B、根据滴定的曲线的起点,XOH 为强碱,ZOH 为弱碱,碱性强弱 为 XOH>YOH>ZOH,当 V(盐酸):V(碱)=0.5 时,三种溶液中溶质分别是 XCl 和 XOH、YCl 和 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 YOH、ZCl 和 ZOH,且它们的物质的量相同,碱性越强,电离度越大,因此离子浓度为 c(X+) >c(Y+)>c(Z+),故 B 错误;C、XOH 为强碱,X+不发生水解,故 C 错误;D、强酸滴定强碱, 可以用酚酞作指示剂,也可以用甲基橙作指示剂,故 D 正确。 故 D 错误;答案为 A。 29.室温下,将 0.1mol/L 的一元酸 HA 溶液逐滴滴加到 10mL0.1mol/LNaOH 溶液中,pH 的 变化曲线如图所示。下列说法错误的是 A. a 点所示溶液中 c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA) B. a、b 两点所示溶液中水的电离程度 a 点大于 b 点 C. pH=7 时,c(Na+)=c(A-)+c(HA) D. 一元酸 HA 为弱酸 【答案】C 30.常温向 20mL 0.1mol·L-1 氨水中滴加 0.1mol·L-1 盐酸,溶液 pH 随滴加盐酸溶液体 积的变化如图 2 所示。下列说法正确的是 中国现代教育网 www.30edu.com 全国最大教师交流平台 - + - + A. a 点时,c(NH3·H2O)>c(C1 )>c(NH4 )>c(OH )>c(H ) + -1 B. a~b 区域内 c(NH4 )+ c(NH3·H2O) =0.1mol· L + - + C. 当 V(HC1)=10 mL 时,c(NH4 )-c(NH3·H2O) =2[c(OH )-c(H )] + - + - D. 当 V(HCl) =20 mL 时,c(H )+c(C1 )>c(NH4 )+c(NH3·H2O) +c(OH ) 【答案】CD + + - - 【解析】A 项,滴入盐酸后溶液中的电荷守恒为:c(NH4 )+c(H )=c(Cl )+c(OH ), + 违背电荷守恒,错误;B 项,根据物料守恒,c(NH4 )+c(NH3·H2O)= + ,a~b 区域,V(HCl) 0,则 c(NH4 )+c(NH3·H2O) 0.1mol/L, 错误;C 项,当 V(HCl)=10mL,盐酸与氨水反应后得等物质的量浓度的 NH4Cl 和氨水的混 + + - - 合液,溶液中电荷守恒为:c(NH4 )+c(H )=c(Cl )+c(OH ),物料守恒为: + - + - c(NH4 )+c(NH3·H2O)=2c(Cl ),两式整理得,c(NH4 )- c(NH3·H2O) =2[c(OH )- c(H+)],正确;D 项,当 V(HCl)=20mL,盐酸与氨水恰好完全反应得 + + - 0.05mol/L 的 NH4Cl 溶液,由于 NH4 的水解溶液呈酸性,溶液中 c(H ) c(OH ),溶液 + - + - + 中的物料守恒为 c(NH4 )+c(NH3·H2O)=c(Cl ),则 c(H )+ c(Cl )> c(NH4 ) - +c(NH3·H2O)+ c(OH ),正确;答案选 CD。